ГОСТ EN 1601-2017 Нефтепродукты жидкие. Бензин неэтилированный. Определение органических кислородсодержащих соединений и общего содержания органически связанного кислорода методом газовой хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора по кислороду (О-FID)

>

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ

Нефтепродукты жидкие

БЕНЗИН НЕЭТИЛИРОВАННЫЙ

Определение органических кислородсодержащих соединений и общего содержания органически связанного кислорода методом газовой хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора по кислороду (O-FID)

Нафтапрадукты вадк1я

БЕН31Н НЕЭТЫЛ1РАВАНЫ

Вызначэнне аргажчных юслародзмяшчальных злучэнняу

i агульнага змяшчэння аргаычна звязанага юслароду метадам газавай храматаграфн з выкарыстаннем палымяначажзацыйнага дэтэктара па юслародзе (O-FID)

(EN 1601:2014, IDT)

Издание официальное

Настоящий государственный стандарт ГОСТ EN 1601-2017 идентичен EN 1601:2014 и воспроизведен с разрешения CEN/CENELEC, Avenue Mamix 17, В-1000 Brussels. Все права по использованию европейских стандартов в любой форме и любым способом сохраняются во всем мире за CEN/CENELEC и его национальными членами, и их воспроизведение возможно только при наличии письменного разрешения CEN/CENELEC в лице Государственного комитета по стандартизации Республики Беларусь.

(S

ГОСТ EN 1601—2017

Предисловие

Евразийский совет по стандартизации, метрологии и сертификации (ЕАСС) представляет собой региональное объединение национальных органов по стандартизации государств, входящих в Содружество Независимых Государств. В дальнейшем возможно вступление в ЕАСС национальных органов по стандартизации других государств.

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0—2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2—2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены».

Сведения о стандарте

• 1 ПОДГОТОВЛЕН научно-производственным республиканским унитарным предприятием «Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации» (БелГИСС)

• 2 ВНЕСЕН Государственным комитетом по стандартизации Республики Беларусь

• 3 ПРИНЯТ Евразийским советом по стандартизации, метрологии и сертификации по переписке (протокол от 30 марта 2017 г. № 97-П)

За принятие стандарта проголосовали:

Краткое наименование страны no МК (ИСО 3166) 004—97	Код страны по МК (ИСО 3166) 004—97	Сокращенное наименование национального органа по стандартизации
Армения	AM	Минэкономики Республики Армения
Беларусь	BY	Госстандарт Республики Беларусь
Кыргызстан	KG	Кыргызстандарт
Таджикистан	TJ	Таджикстандарт

• 4 Настоящий стандарт идентичен европейскому стандарту EN 1601:2014 Liquid petroleum products — Unleaded petrol — Determination of organic oxygenate compounds and total organically bound oxygen content by gas chromatography (O-FID) (Нефтепродукты жидкие. Бензин неэтилированный. Определение органических кислородсодержащих соединений и общего содержания органически связанного кислорода методом газовой хроматографии (O-FID)).

Европейский стандарт EN 1601:2014 разработан техническим комитетом CEN/TC 19 «Газовые и жидкие топлива, смазочные материалы и родственные продукты нефтяного, синтетического и биологического происхождения».

Перевод с английского языка (еп).

Официальные экземпляры европейского стандарта, на основе которого подготовлен настоящий государственный стандарт, и европейских стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Национальном фонде ТИПА.

В разделе «Нормативные ссылки» и тексте стандарта ссылки на европейские стандарты актуализированы.

Сведения о соответствии государственных стандартов ссылочным международным стандартам приведены в дополнительном приложении Д.А.

Степень соответствия — идентичная (IDT)

• 5 ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Госстандарта Республики Беларусь от 11 апреля 2017 г. № 29 непосредственно в качестве государственного стандарта Республики Беларусь с 1 октября 2017 г.

• 6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных (государственных) стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных (государственных) органов по стандартизации.

© Госстандарт. 2017

Настоящий стандарт не может быть воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Госстандарта Республики Беларусь

Введение

Настоящий стандарт идентичен европейскому стандарту EN 1601:2014. который был разработан взамен EN 1601:1997.

Основные изменения в новой версии EN 1601 по отношению к предыдущей сводятся к следую* щему:

• – включена методика разбавления при определении кислородсодержащих соединений с массовой долей более 15 % (т/т). В данной методике, подробно описанной в разделе 9. пробу разбавляют бензином без оксигенатов (в соотношении 1 :1 или 1 :2 по массе) перед добавлением внутреннего стандарта и проведением испытания. Для метода испытания с использованием разбавления оценка показателей прецизионности не проводилась;

• установленные ранее показатели прецизионности относились к содержанию кислородсодержащих соединений в диапазоне от 1,5 % (т/т) до 3,0 % (т/т). Показатели прецизионности уточнены для диапазона содержания кислородсодержащих соединений от 2,1 % (т/т) до 3.9 % (т/т) на основе данных по круговой системе с 2005 по 2011 годы, предоставленных DIN-FAM, Германия;

• – была актуализирована область применения метода, и теперь она включает бензины с более высоким общим содержанием кислорода и более высоким содержанием кислородсодержащих соединений по сравнению с установленными в предыдущей версии. Метод, установленный в настоящем стандарте, может применяться к бензинам (автомобильным бензинам) с общим содержанием кислорода до 3,9 % (т/т) и/или с содержанием отдельных кислородсодержащих соединений более 15 % (т/т). Требования к данным бензинам установлены в [1]. Показатели прецизионности не оценивались для данной процедуры, и поэтому ранее установленные показатели прецизионности при содержании индивидуальных кислородсодержащих соединений в диапазоне от 0,17 % (т/т) до 15 % (т/т) не уточнялись и не распространялись, в случае если содержание кислородсодержащего соединения превышает 15 % (т/т), чтобы ввести в область применения метода этанольное (Е85) автомобильное топливо;

• – из приложения А были исключены и приведены в таблице 1 настоящего стандарта данные о плотности кислородсодержащих соединений;

• – обновлены хроматограммы, уточнено описание газохроматографического оборудования и приведено схематическое изображение пламенно-ионизационного детектора по кислороду (O-FID) в новом приложении А.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ

Нефтепродукты жидкие БЕНЗИН НЕЭТИЛИРОВАННЫЙ Определение органических кислородсодержащих соединений и общего содержания органически связанного кислорода методом газовой хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора по кислороду (O-FID)

Нафтапрадукты вадюя БЕН31Н НЕЭТЫЛ1РАВАНЫ Вызначэнне аргаычных юслародзмяшчальных злучэнняу i агульнага змяшчэння аргаычна звязанага юслароду метадам газавай храматаграфи з выкарыстаннем палымяначажзацыйнага дэтэктара па юслародзе (O-FID)

Liquid petroleum products Unleaded petrol Determination of organic oxygenate compounds and total organically bound oxygen content by gas chromatography (O-FID)

Дата введения 2017-10-01

• 1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает газохроматографический метод количественного определения индивидуальных органических кислородсодержащих соединений при их массовой доле от 0,17 % (т/т) до 15 % (m/m) посредством прямого анализа (без разбавления) и общего содержания органически связанного кислорода при массовой доле до 3,9 % (т/т) в незтилированных бензинах, имеющих температуру кипения не выше 220 °C.

Для проб, в которых массовая доля какого-либо кислородсодержащего соединения превышает 15 % (т/т), должна применяться процедура с разбавлением пробы перед анализом.

Примечания

• 1 Показатели прецизионности для метода определения кислородсодержащих соединений при их массовой доле более 15 % (т/т) отсутствуют.

• 2 В настоящем стандарте обозначения «% (т/т)» и «% (V7V)» применяются для выражения соответственно массовой доли р и объемной доли ср.

Предупреждение — При применении настоящего стандарта могут использоваться опасные вещества, операции и оборудование. Настоящий стандарт не предусматривает рассмотрение всех проблем безопасности, связанных с его применением. Ответственность за установление мер по обеспечению техники безопасности и охраны здоровья, а также определение ограничений по применению стандарта несет пользователь настоящего стандарта.

• 2 Нормативные ссылки

Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные документы. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения).

EN ISO 3170:2004 Petroleum liquids — Manual sampling (Нефтепродукты жидкие. Ручной отбор проб) (ISO 3170)

EN ISO 3171:1999 Petroleum liquids — Automatic pipeline sampling (Нефтепродукты жидкие. Автоматический отбор проб из трубопроводов) (ISO 3171)

EN ISO 3675:1998 Crude petroleum and liquid petroleum products — Laboratory determination of density — Hydrometer method (Нефть сырая и нефтепродукты жидкие. Лабораторное определение плотности. Метод с применением ареометра) (ISO 3675)

Издание официальное

EN ISO 3838:2004 Crude petroleum and liquid or solid petroleum products — Determination of density or relative density — Capillary-stoppered pyknometer and graduated bicapillary pyknometer methods (Нефть сырая и нефтепродукты жидкие или твердые. Определение плотности или относительной плотности. Методы с использованием пикнометра с капилляром в пробке и градуированного двухколенного пикнометра) (ISO 3838)

EN ISO 12185:1996 Crude petroleum and petroleum products — Determination of density — Oscillating U-tube method (Нефть сырая и жидкие нефтепродукты. Определение плотности. Метод с применением U-образной трубки) (ISO 12185)

3 Сущность метода

После разделения пробы при помощи капиллярной колонки органические кислородсодержащие соединения селективно расщепляются на оксид углерода, водород и углерод в крекинг-реакторе.

Затем в реакторе-гидрогенизаторе оксид углерода превращается в метан, который определяют, используя пламенно-ионизационный детектор по кислороду (FID).

Примечание — Указания по селективному детектированию кислорода O-FID приведены в приложении А.

4 Реактивы и материалы

• 4.1 Газы

  • 4.1.1 Газ-носитель, гелий или азот, не содержащий углеводороды, кислород и воду.

Небольшое количество водорода (использующегося 8 качестве вспомогательного газа) должно быть смешано с газом-носителем (см. рисунок А.1). Водород не должен использоваться в качестве газа-носителя, так как он мешает реакции крекинга.

Примечание — Важно минимизировать содержание кислорода е газе-носителе. Для уменьшения фонового сигнала необходимо использовать кислород и фильтры-влагоотделители.

• 4.1.2 Газы для детектора, водород и воздух, пригодные для пламенно-ионизационного детектора.

Предупреждение — Смесь воздуха с водородом в концентрациях приблизительно от 4 % до 75 % (V7V) является взрывоопасной. Все соединительные элементы и линии, по которым осуществляется подача водорода, должны быть газонепроницаемыми во избежание утечки водорода в окружающее пространство.

• 4.1.3 Газ для крекинг-реактора, гелий или азот, используемый в качестве продувочного газа для защиты платино-родиевого элемента (см. рисунок А.1).

• 4.2 Реактивы для приготовления калибровочных смесей

Используют только реактивы с известной аналитической степенью чистоты. Степень чистоты реактивов должна быть не менее 99,0 % (т/т).

В состав калибровочных смесей могут входить следующие реактивы:

• 4.2.1 метанол (МеОН);

• 4.2.2 этанол (EtOH);

• 4.2.3 пропан-1-ол (NPA);

• 4.2.4 пропан-2-ол (IPA);

• 4.2.5 бутан-1-ол (NBA);

• 4.2.6 бутан-2-ол (SBA);

• 4.2.7 2-метилпропан-2-ол (ТВА);

• 4.2.8 2-метилпропан-1-ол (IBA);

• 4.2.9 пентан-2-ол (SAA);

• 4.2.10 трет-бутилметиловый эфир (МТВЕ);

• 4.2.11 метил-трет-пентиловый эфир (ТАМЕ);

• 4.2.12 диизолропиловый эфир (DIPE);

• 4.2.13 трет-этилбутиловый эфир (ЕТВЕ);

• 4.2.14 бутан-2-он (МЕК);

• 4.2.15 ацетон.

• 4.3 Внутренние стандарты

Используют один из реактивов, приведенных в 4.2. Если в испытуемой пробе содержатся все перечисленные реактивы, необходимо выбрать другое органическое кислородосодержащее соединение такой же чистоты. Внутренний стандарт должен элюироваться при времени удерживания, отличающемся от времени удерживания компонентов, присутствующих в испытуемой пробе.

• 4.4 Бензин без оксигенатов

Используют бензин, проверенный на отсутствие органических кислородсодержащих соединений, которые можно определить данным методом.

Перед приготовлением калибровочных смесей и испытуемых проб бензин без оксигенатов охла-ждают до температуры 5 °C – 10 °C.

5 Аппаратура

• 5.1 Газохроматографическая система

  • 5.1.1 Газовый хроматограф, оснащенный регулируемым устройством ввода пробы с делением потока, системой селективного детектирования кислорода (O-FID) и управляемый компьютером или другой системой записи хроматограмм и вычисления количественных характеристик. Типовая конфигурация детектора (O-FID) приведена в приложении А.

  • 5.1.2 Колонки

Разделительная колонка представляет собой капиллярную колонку с покрытием соответствующей фазой для достижения требуемого разрешения.

Примечание — Пример последовательности элюирования некоторых кислородсодержащих соединений показан на рисунке А.З.

Разрешающая способность между определяемыми соединениями, а также между водой и кислородом должна быть не менее 1.

Разрешающая способность R пиков А и В (см. рисунок 1) вычисляют по формуле (1):

R = 1.18 ^/в~*^А , (1)

^WA^+WB

где f_A — время удерживания компонента А, с;

f_e — время удерживания компонента В, с;

Wa — ширина пика компонента А на половине высоты, с;

Wb — ширина пика компонента В на половине высоты, с.

Рисунок 1 – Вычисление разрешающей способности между пиками А и В

• 5.2 Иное оборудование

  • 5.2.1 Весы с наибольшим пределом взвешивания в зависимости от вместимости сосуда для пробы, с точностью отсчета до 1 мг или выше.

  • 5.2.2 Стеклянная посуда, обычно используемая в лаборатории, которая должна быть тщательно очищена перед использованием.

  • 5.2.3 Сосуд для пробы, укупориваемый резиновой пробкой с прокладкой, имеющей покрытие из самоуплотняющегося политетрафторэтилена (ПТФЭ). обычно вместимостью от 10 до 100 см^{1 2}.

6 Отбор проб

Если не установлено иное, отбор проб должен осуществляться в соответствии с процедурами, приведенными в EN ISO 3170 или EN ISO 3171, и и/или требованиями национальных стандартов или правил, устанавливающих отбор проб бензинов.

Пробы должны отбираться в чистые сосуды.

7 Проведение испытания

• 7.1 Подготовка аппаратуры

Подготавливают оборудование и устанавливают условия проведения испытаний в соответствии с инструкциями изготовителя оборудования (температура крекинг-реактора, температура реактора-гидрогенизатора. добавление водорода в газ-носитель).

Условия проведения хроматографического анализа должны подбираться с учетом характеристик используемой колонки и типа газа-носителя. Могут применяться любые подходящие процедуры, в которых используется колонка, отвечающая требованиям 5.1.2. Параметры ввода (объем, скорость деления потока) испытуемой пробы и калибровочной смеси должны подбираться таким образом, чтобы не было превышения пропускной способности колонки и других компонентов газового хроматографа и сохранялась линейность работы.

Примечание — Пример условий испытания приведен в А 2.

• 7.2 Калибровка

Готовят калибровочную смесь путем смешения органических кислородосодержащих соединений (см. 4.2) известной массы, внутреннего стандарта (см. 4.3) и последующим разбавлением данной смеси до определенной массы бензином без оксигенатов (см. 4.4). Калибровочная смесь должна содержать те же оксигенаты в аналогичных пропорциях, что и испытуемая проба. Данные пропорции могут быть определены при первом качественном анализе.

Охлаждают бензин без оксигенатов (см. 4.4) до температуры 5 °C – 10 °C.

Взвешивают с точностью до 1 мг неукупоренный сосуд для пробы (см. 5.2.3) вместе с пробкой.

Переносят определенное количество внутреннего стандарта (см. 4.3) в сосуд для пробы и взвешивают неукупоренный сосуд для пробы вместе с содержимым и пробкой с точностью до 1 мг.

Масса m_Csl, г, внутреннего стандарта должна составлять от 2 % (т/т) до 5 % (т/т) массы бензина без оксигенатов, но не должна быть менее 0,050 г.

Записывают массу тс& добавленного внутреннего стандарта.

Переносят в сосуд для пробы определенное количество каждого кислородсодержащего соединения и взвешивают с точностью до 1 мг неукупоренный сосуд для пробы вместе с содержимым и пробкой.

Записывают массу т_с, каждого добавленного кислородсодержащего соединения.

Помещают охлажденную пробу бензина без оксигенатов в количестве обычно 5-100 см² в сосуд для пробы, который сразу же укупоривают пробкой. Взвешивают с точностью до 1 мг сосуд для пробы вместе с содержимым. Записывают с точностью до 1 мг массу добавленного бензина без оксигенатов.

Перемешивают содержимое сосуда для проб, встряхивая его, пока оно не станет однородным.

Вводят в газовый хроматограф подготовленную калибровочную смесь с учетом объема вводимой пробы и рекомендованных изготовителем оборудования рабочих характеристик (см. 7.1).

Определяют и записывают время удерживания t, для всех анализируемых компонентов i. Калибровочный коэффициент f, для всех определяемых компонентов рассчитывают по формуле (2): где mo — масса /-го компонента в калибровочной смеси, г;

A_sf — площадь пика внутреннего стандарта;

А, — площадь пика /-го компонента;

f^cst — масса внутреннего стандарта в калибровочной смеси, г.

Записывают значения калибровочного коэффициента для каждого компонента.

• 7.3 Определение плотности пробы

Определяют плотность пробы pg при температуре 15 °C в соответствии с EN ISO 3675, EN ISO 3838 или EN ISO 12185 и записывают результат сточностьюдо 0.1 кг/м³.

• 7.4 Подготовка испытуемой пробы

Если содержание одного из кислородсодержащих соединений составляет или предположительно будет превышать 15 % (m/m). определение содержания данного компонента осуществляют в соответствии с методикой, описанной в разделе 9. В остальных случаях испытание проводят, как описано ниже.

Взвешивают с точностью до 1 мг неукупоренный сосуд для пробы (см. 5.2.3) вместе с пробкой.

Переносят в сосуд для пробы определенное количество внутреннего стандарта (см. 4.3) и взвешивают с точностью до 1 мг неукупоренный сосуд для пробы вместе с содержимым и пробкой. Масса т&, г. внутреннего стандарта должна составлять от 2 % (т/т) до 5 % (т/т) массы испытуемой пробы, но не должна быть менее 0,050 г. Записывают массу m_st добавленного внутреннего стандарта.

Помещают охлажденную пробу в количестве 5-100 см³ в сосуд для пробы, который сразу же укупоривают пробкой. Взвешивают с точностью до 1 мг сосуд для пробы вместе с содержимым. Записывают сточностьюдо 1 мг массу добавленной порции испытуемой пробы m_s, г.

Перемешивают содержимое сосуда для проб, встряхивая его, пока оно не станет однородным.

• 7.5 Ввод порции испытуемой пробы

Вводят в газовый хроматограф подготовленную пробу (см. 7.4) с учетом объема вводимой пробы и рекомендованных изготовителем оборудования рабочих характеристик (см. 7.1).

• 7.6 Анализ хроматограммы

Анализируют хроматограмму и идентифицируют компоненты испытуемой пробы по их времени удерживания (см. 7.2). Обеспечивают соответствующую интеграцию требуемых пиков.

8 Вычисления

• 8.1 Вычисление массы каждого компонента пробы

Вычисляют массу т„ г, каждого /-го компонента испытуемой пробы по формуле (3):

где А, — площадь пика /-го компонента;

f, — калибровочный коэффициент ьго компонента;

т# — масса внутреннего стандарта, добавленного в испытуемую пробу (см. 7.4). г; A_sf — площадь пика внутреннего стандарта.

• 8.2 Вычисление массовой доли каждого компонента пробы в процентах

Вычисляют массовую долю р,. %, каждого /-го компонента пробы по формуле (4): т,

=— ^х10°-

где т, —масса каждого/-го компонента испытуемой пробы (см. 8.1), г;

m_s — масса испытуемой пробы (см. 7.4). г.

• 8.3 Вычисление объемной доли каждого компонента пробы в процентах Вычисляют объемную долю ф₍, %. каждого ьго компонента пробы по формуле (5):

<Р,=£хЮ0,

V, — объем /-го компонента. см³;

V_s — объем взятой пробы (см. 7.4), см³.

Объем V, /-го компонента вычисляют, исходя из массы каждого компонента, ппотности, указанной в таблице 1. и плотности пробы (см. 7.3), используя общую формулу (см. формулы (6) и (7)):

__ Масса

Объем =———.

Плотность

Используя данную формулу, объем /-го компонента вычисляют по формуле

_ т_г х 10ОО ‘ Pi

где р, — плотность /-го компонента при температуре 15 °C. кг/м³ (см. таблицу 1); т, — масса каждого /-го компонента испытуемой пробы (см. 8.1), г. Значения плотности кислородсодержащих соединений приведены в таблице 1. Объем взятой пробы V, вычисляют по формуле (8):

У т.хюоо

где m_s —масса испытуемой пробы, г (см. 7.4);

рз — плотность пробы при температуре 15 °C, кг/м³ (см. 7.3).

Таблица 1 — Плотность кислородсодержащих соединений

Кислородсодержащее соединение	Плотность при температуре 15 °C, кг/м3
Метанол	795,8
Этанол	794.8
Пропан-1-ол	813,3
Пропан-2-ол	789.5
Бутан-1-ол	813,3
Бутан-2-ол	810.6
2-метилпропан-2-ол	791,0
2-метилпропан-1-ол	805,8
Пентан-2-ол	813,5
Трет-бутилметиловый эфир	745,3
Метил-трет-пентиловый эфир	775,2
Диизопропиловый эфир	729,2
Ацетон	795,8
Бутан-2-он	810,0

9 Методика определения высокого содержания кислородсодержащих соединений

• 9.1 Общие положения

Методику, изложенную в данном разделе, следует применять для испытания проб бензина, в которых содержание одного из кислородсодержащих соединений превышает 15 % (т/т). Данная методика применяется для проб, в которых содержание данного кислородсодержащего соединения известно до испытания или для которых содержание кислородсодержащего соединения было оценено при проведении предварительного качественного анализа или было определено при проведении первичного количественного анализа.

• 9.2 Разбавление пробы

Пробу разбавляют (в соотношении от 1 :1 до 1 :2 по массе) бензином без оксигенатов (см. 4.4) в зависимости от пробы (см. 9.1).

Взвешивают с точностью до 1 мг неукупоренный сосуд для пробы (см. 5.2.3) вместе с пробкой. Пример подготовки проб приведен ниже.

Готовят пробу объемом 20 см³ следующим образом: в сосуд для пробы помещают приблизительно 10 см³ пробы, взвешивают его с точностью до 1 мг и записывают массу пробы m_s

Добавляют приблизительно 10 см³ бензина без оксигенатов (см. 4.4). Взвешивают с точностью до 1 мг и записывают массу бензина без оксигенатов т®: и сразу же укупоривают пробкой сосуд для пробы. Данная новая проба далее будет обозначаться как проба О.

Встряхивают пробу D, пока она не станет однородной. Если процедура, описанная в 9.3, не будет выполняться сразу, пробу D хранят при температуре 0°С – 10 ^ФС.

• 9.3 Подготовка пробы D для анализа

Переносят определенное количество внутреннего стандарта в пробу D. Масса внутреннего стандарта должна составлять от 2 % (т/т) до 5 % (т/т) пробы D. Для подготовки испытуемой пробы D используются аналитические приемы, приведенные в 7.4.

• 9.4 Анализ пробы D

Вводят в газовый хроматограф подготовленную для испытаний пробу (см. 9.3) с учетом рабочих характеристик оборудования (см. 7.1).

Анализируют хроматограмму, идентифицируют определяемый компонент и внутренний стандарт по их времени удерживания. Обеспечивают соответствующую интеграцию пиков.

• 9.5 Вычисление и представление результатов

  • 9.5.1 Вычисление массовой доли определяемого компонента в пробе D

Содержание определяемого /-го компонента Хо, в пробе D вычисляют в соответствии с 8.1 и 8.2.

• 9.5.2 Вычисление массовой доли определяемого компонента в испытуемой пробе Содержание определяемого /-го компонента C_im. % (т/т), в пробе вычисляют по формуле (9):

  

_ у

~ Л–, ’

л?.

где ж©, — содержание /-го компонента в пробе D, % (т/т) (см. 9.5.1); т₆ — масса испытуемой пробы, г (см. 9.2);

т₀₽— масса бензина без оксигенатов, г (см. 9.2).

• 9.5.3 Вычисление объемной доли определяемого компонента в испытуемой пробе

Содержание определяемого /-го компонента C_w, % (V/V), в пробе вычисляют по формуле (10):

С,=С,А (10)

Рг

где — содержание /-го компонента, % (т/т) (см. 9.5.2);

p_s — плотность испытуемой пробы при температуре 15 °C, кг/м³ (см. 7.3);

р, — плотность /-го компонента при температуре 15 °C, кг/м³ (см. таблицу 1).

10 Общее содержание органически связанного кислорода

Вычисляют общее содержание органически связанного кислорода Цо_Х как массовую долю в процентах, исходя из массовых долей в процентах соответствующих идентифицированных компонентов и атомной массы кислорода, по формуле (11):

где М, —молярная масса/-го компонента;

ц, — массовая доля /-го компонента, % (см. 8.2 и/или 9.5.2).

Пример —Если в пробе содержится метанол, массовая доля которого составляет 2%, и этанол, массовая доля которого составляет 4 %, вычисление общего содержания органически связанного кислорода (массовой доли) производят следующим образом:

• – р< для метанола = 2, М,* 32,04 и

• – р< для этанола ^4, М,* 46,07.

2*16,00 *4*16,00 32,04 46,07

11 Представление результатов

Записывают содержание каждого компонента как массовую (т/т) или объемную (V7V) долю с точностью до 0,1 %.

Записывают общее содержание органически связанного кислорода с точностью до 0,01% (т/т).

12 Прецизионность

• 12.1 Общие положения

Показатели прецизионности, приведенные в 12.2 и 12.3, получены в результате статистической обработки результатов межлабораторных испытаний в соответствии с [2]. Дополнительная информация о показателях прецизионности приведена в структурном элементе «Введение».

• 12.2 Повторяемость г

Расхождение между двумя результатами испытаний, полученными одним оператором на одной и той же аппаратуре при постоянных рабочих условиях на идентичном испытуемом продукте в течение длительного времени при обычном и правильном выполнении метода испытания, только в одном случае из двадцати может превышать значения, приведенные в таблицах 2 и 3.

• 12.3 Воспроизводимость R

Расхождение между двумя отдельными и независимыми результатами испытаний, полученными разными операторами, работающими в различных лабораториях на идентичном испытуемом продукте в течение длительного времени при обычном и правильном выполнении метода испытания, только в одном случае из двадцати может превышать значения, приведенные в таблицах 2 и 3.

Таблица 2 — Прецизионность результатов определения содержания органических кислородсодержащих соединений

Содержание органических кислородсодержащих соединений, % (т/т) или % (V7U)	Повторяемость г, %(т/т) или%(У/У)	Воспроизводимость R. % (т/т) или % (V/V)
От 0,1 до 1,0	0,05	0.1
Свыше 1,0 до 3,0	0,1	0.3
« 3,0 « 5,0	0,1	0.4
« 5,0 « 7,0	0,2	0.5
« 7,0 « 9,0	0,2	0,6
« 9,0 « 11,0	0.2	0.8
« 11,0 « 13,0	0,3	0,9
« 13,0 « 15,0	0.3	1,0

Таблица 3 — Прецизионность результатов определения общего содержания органически связанного кислорода

Общее содержание органически связанного кислорода щ», % (т/т)	Повторяемость г, % (т/т)	Воспроизводимость Я, % (т/т)
От 1,50 до 2,10	0,08	0,30
От 2,11 до 3,90	0,05	0,41

13 Протокол испытаний

Протокол испытаний должен содержать:

• a) тип испытуемого продукта и информацию, необходимую для его полной идентификации;

• b) ссылку на настоящий стандарт;

• c) метод отбора проб (см. раздел 6);

• d) плотность пробы (см. 7.3);

• e) результат испытаний (см. раздел 11);

О все особенности проведения испытания, не установленные в настоящем стандарте или приведенные как необязательные, совместно с событиями, которые могли повлиять на результат испытания;

1) дату проведения испытания.

Приложение А (обязательное)

Руководство по технике использования селективного детектирования кислорода (O-FID)

А.1 Описание

В данном методе газовый хроматограф оснащен крекинг-реактором, реактором-гидрогенизатором и пламенно-ионизационным детектором. Метод позволяет определять органические кислородсодержащие соединения и общее содержание кислорода в бензине. Пример испытательного оборудования показан на рисунке А.1.

Рисунок А.1 —Типовая схема пламенно-ионизационного детектора по кислороду (O-FID)

Крекинг-реактор, подключенный непосредственно после капиллярной разделительной колонки, содержит капиллярную платино-родиевую трубку, которая нагревается и терморегулируется в соответствии с рекомендациями изготовителя оборудования. При таких условиях, когда органическое кислородсодержащее соединение, извлеченное посредством капиллярной колонки, поступает в реактор, каждый атом кислорода образует молекулу СО в результате реакции:

С_пН_тО_х ^ТЧ°^С> >хСО + уН, + (л – х)С

Т1 устанавливается изготовителем (от 850 °C до 1200 ^ФС).

В реакторе-гидрогенизаторе в присутствии катализатора оксид углерода, полученный в крекинг-реакторе, преобразуется в метан в соответствии с реакцией:

СО + ЗН₂ ^т*^с> >СН_Л + Н₂О

Т2 устанавливается изготовителем (от 300 °C до 350 °C).

Количество полученного в реакторе-гидрогенизаторе метана (СН₄) измеряют при помощи пламенно-ионизационного детектора (FID).

А.2 Общие параметры аппаратуры

Пример условий проведения испытания приведен ниже:

Капиллярная колонка с фазой из полидиметилсилоксана:

-длина —30 м;

• – внутренний диаметр — 0,32 мм;

• – толщина фазы — 1 мкм.

Устройство ввода пробы с делением потока:

• – скорость деления потока — 200 см³/мин;

• – температура — 250 ^ФС.

Объем вводимой пробы — 0,5 мм³.

Газ-носитель:

• – гелий + 4 % Н₂

• – давление — 50 кПа;

• – скорость потока — 1,5 см³/мин.

Реактор-гидрогенизатор:

• – температура — 300 °C.

Крекинг-реактор:

• – температура — 850 °C.

Печь:

• – температура — 40 °C, выдерживают в течение 5 мин, далее программно повышают до 100 °C с шагом 5 °С/мин и выдерживают 3 мин.

Данные условия применяются для получения хроматограмм, приведенных 8 качестве примера в приложении А.

На рисунке А.2 представлена хроматограмма автомобильного бензина с октановым числом по исследовательскому методу 98 (RON 98), полученная с использованием селективного детектирования по кислороду. На рисунке А.З представлена хроматограмма стандартного образца (бензина с оксигенатами) с последовательностью элюирования некоторых кислородсодержащих соединений.

X — время, мин; Y — отклик прибора, мВ,

1 — этанол; 2 — 2-метилпропан-2-ол; 3 — трет-бутилметиловый эфир; 4 — внутренний стандарт; 5 — трет-этилбутиловый эфир

Рисунок А2 — Хроматограмма автомобильного неэтилированного бензина (RON 98)

X — время, мин; Y — отклик прибора, мВ;

1 — воздух; 2 — вода; 3 — метанол; 4 — этанол; 5 — трет-бутилметиловый эфир; 6 — внутренний стандарт 7 — бутан-2-он; 8 — диизопропиловый эфир; 9 — трет-этилбугиловый эфир; 10 — метил-трет-пентиловый эфир

Рисунок А.З — Хроматограмма эталонного образца

Библиография

[1 ] EN 228 Automotive fuels — Unleaded petrol — Requirements and test methods

(Топлива для двигателей внутреннего сгорания. Неэтилированный бензин. Технические требования и методы испытаний)

[2] EN ISO 4259:2006 Petroleum products — Determination and application of precision data in relation to methods of test (4259:2006) (Нефтепродукты. Определение и применение показателей точности к методам испытаний)

Приложение Д.А (справочное)

Сведения о соответствии государственных стандартов ссылочным международным стандартам

Таблица Д.А. 1 — Сведения о соответствии государственных стандартов ссылочным международным стандартам

Обозначение и наименование европейского стандарта	Степень соответствия	Обозначение и наименование государственного стандарта
EN ISO 3675:1998 Нефть сырая и нефтепродукты жидкие. Лабораторное определение плотности. Метод с применением ареометра	IDT	ГОСТ ISO 3675-2014 Нефть сырая и нефтепродукты жидкие. Лабораторный метод определения плотности с использованием ареометра
EN ISO 12185:1996 Нефть сырая и жидкие нефтепродукты. Определение плотности. Метод с применением U-образной трубки	IDT	СТБ ISO 12185-2007 Нефть и нефтепродукты. Определение плотности с использованием плотномера с осциллирующей U-образной трубкой

УДК 665.73.033.2:543.544.3(083.74)(476) МКС 75.160.20 ЮТ

Ключевые слова: нефтепродукты, бензин, соединения органические кислородсодержащие, метод газовой хроматографии

Ответственный за выпуск О. В. Каранк&вич

Сдано 8 набор 29.05.2017. Подписано в печать 12.06.2017. Формат бумаги 60*84/8 Бумага офсетная. Гарнитура Arial. Печать ризографическая. Усл. печ. л. 2,33 Уч.-изд. л. 0,99 Тираж2экэ. Заказ 1300

Издатель и полиграфическое исполнение Научно-производственное республиканское унитарное предприятие «Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации» (БелГИСС) Свидетельство о государственной регистрации издателя, изготовителя, распространителя печатных изданий № 1/303 от 22.04.2014

ул. Мележа, 3, комн. 406, 220113, Минск.

¹

²

А х m_csl