МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ. МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

(МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION. METROLOGY AND CERTIFICATION

(ISC)

ГОСТ

ISO/TS 6733-2015

МОЛОКО И МОЛОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ

Определение содержания свинца. Спектрометрический метод атомной абсорбции с применением графитовой печи

(ISO/TS 6733:2006/IDF/RM 133:2006, ЮТ)

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1    ПОДГОТОВЛЕН Научно-производственным республиканским унитарным предприятием «Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации» (БелГИСС) на основе собственного перевода на русский англоязычной версии международного документа, указанного в пункте 5

2    ВНЕСЕН Государственным комитетом по стандартизации Республики Беларусь

3    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 27 февраля 2015 г. № 75-П)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны no МК (ИСО 3166) 004—97 Код страны по МК (ИСО 3166) 004—97 Сокращенное наименование национального органа по стандартизации Армения AM Минэкономики Республики Армения Беларусь BY Госстандарт Республики Беларусь Киргизия KG Кыргызстандарт Молдова MD Молдова-С тандарт Россия RU Росстандарт Таджикистан TJ Таджикстандарт

4    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 23 сентября 2016 г. № 1212-ст межгосударственный стандарт ГОСТ ISO/TS 6733—2015 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2017 г.

5    Настоящий стандарт идентичен международному документу ISO/TS6733:2006/IDF/RM 133:2006 «Молоко и молочные продукты. Определение содержания свинца. Спектрометрический метод атомной абсорбции с применением графитовой печи» («Milk and milk products — Determination of lead content — Graphite furnace atomic absorption spectrometric method», IDT).

Международный документ разработан подкомитетом SC 5 «Молоко и молочные продукты» Технического комитета по стандартизации ISO/TC 34 «Пищевые продукты» Международной организации по стандартизации (ISO) и Международной молочной федерацией (IDF).

Официальные экземпляры международного документа, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и международных стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

В разделе «Нормативные ссылки» и тексте стандарта ссылки на международные стандарты актуализированы.

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

11    Прецизионность

11.1    Межлабораторное испытание

Значения повторяемости и воспроизводимости были выведены из результата межлабораторных испытаний, проведенных в соответствии с ISO 5725-1 и ISO 5725-2. Подробности межлабораторного испытания по определению прецизионности метода приведены в приложении А. Значения, полученные в результате испытания, не могут быть применимы к иным интервалам концентрации и матрицам, кроме приведенных.

11.2    Повторяемость

Абсолютная разность между двумя отдельными единичными результатами измерений, полученными в результате применения одного и того же метода при исследовании идентичного анализируемого материала в той же лаборатории одним и тем же оператором с использованием одного и того же оборудования в течение короткого промежутка времени, не должна превышать значения, приведенные в таблице А.1, более чем в 5 % случаев.

11.3    Воспроизводимость

Абсолютная разность между двумя единичными результатами измерений, полученными в результате применения одного и того же метода при исследовании идентичного анализируемого материала в разных лабораториях с различными операторами, использующими различное оборудование, не должна превышать значения, приведенные в таблице А.1. более чем в 5 % случаев.

12    Протокол испытаний

Протокол испытаний должен содержать следующие данные:

a)    всю информацию, необходимую для полной идентификации пробы;

b)    метод отбора проб, если он известен;

c)    применяемый метод испытаний, всегда со ссылкой на настоящий стандарт;

d)    любые особенности, не указанные в настоящем стандарте или рассматриваемые как дополнительные, а также сведения о любых происшествиях, которые могли повлиять на результат(ы) испытания;

e)    результат(ы) испытаний или. если проводилась проверка повторяемости, окончательный полученный результат.

8

ГОСТ ISO^S 6733—2015

Приложение А (справочное)

Межлабораторные испытания

А.1 Отчет об испытаниях

Международные совместные испытания, включающие девять лабораторий, были проведены на восьми пробах различных сухих молочных продуктов. Однако отчеты пяти участвующих лабораторий показали, что имелись трудности при использовании этою метода и что его методика не была точно соблюдена.

Полученные результаты четырех оставшихся лабораторий, каждая из которых использовала минерализацию под давлением в печи или микроволновой печи, были подвергнуты статистическому анализу в соответствии с ISO 5725-1 и ISO 5725-2 и дали данные по прецизионности, указанные в таблице А.1. Испытания по Grubbs и Cochran выявили, что выбросов больше не было.

Таблица А.1 — Результаты межлабораторных испытаний

Тил продукта Среднее, мкг/кг СУг.% R. мкг/кг CVR. % R. мкг/кг CVR. %•> А (1/13) Молоко сухое сублимационной сушки 1. полученное из сгущенного стерилизованною молока без сахара 38.7 16.8 18.40 20.9 22.89 26.1 В (2/7) Сухое цельное молоко 23.6 58.9 39.34 80.9 54.05 28.1 С (3/10) Плавленый сыр 9.5 72.7 19.55 80.1 21.53 32.2 0(4/11) Сухая молочная сыворотка 16.3 69.9 32.24 127 58.58 29.7 Е (5/15) Казеинат 25,3 49.0 35.08 75.5 54.06 27,8 F (6/12) Молоко сухое сублимационной сушки 2. полученное из сгущенного стерилизованного молока без сахара 19.4 103 56.55 77.3 42.44 29.0 G (8/14) Сыр сублимационной сушки 22.0 36.4 22.66 49.5 30.82 28.4 Н (9/16) Сухое обезжиренное молоко 19.6 37,8 20.97 29.6 16.42 28.9

Коэффициент вариации воспроизводимости был елротнозирован по уравнению Гореица.

А.2 Заключения и рекомендации

Результаты испытания показывают, что данные по прецизионности не соответствуют ожидаемым результатам. Воспроизводимость только для пары проб А со значительно более высоким содержаним свинца по сравнению со всеми остальными пробами согласуется спротнозируемым значением по уравнению Горвица. в то время как воспроизводимость для пробы Н может считаться приемлемой. Для оставшихся пар проб воспроизводи мостьприбли-зительно в два-три раза выше прогнозируемой.

Результаты испытания не являются удовлетворительными и в целом количество лабораторий, представляющих данные, которые могут быть включены в валидацию, слишком низкое, поэтому данные по прецизионности неприемлемы. Возможно, неудовлетворительная прецизионность связана с низкими уровнями содержания свинца в пробах. Только две пробы были с завышенным содержанием свинца, в то время как другие имели естественный уровень загрязнения свинцом. С точки зрения качества продукта очень низкое содержание свинца является позитивным. С другой стороны, это подразумевает серьезную проблему для аналитических лабораторий.

Для жидкою молока Европейским союзом (EU) было установлено предельное содержание свинца 20 мкг/кг. Для сухого молока и других сухих молочных продуктов оно соответствует интервалу от 150 мкг/кг до 200 мкг/кг. Предельное содержание для сыра составляет приблизительно 75 мкг/кг.

Уровни содержания свинца в пробах для анализа, используемых для испытания, были гораздо ниже. Учитывая. что прецизионность и точность были приемлемы для пробы А с содержанием свинца около 35 мкг/кг, можно предполагать, что для проб для анализа с содержанием свинца от 50 мкг/кг до 100 мкг/кг. метод мог бы дать более удовлетворительные результаты.

Принимая во внимание, что определение содержания свинца не является методом, устанавливающим значения. а является оценкой концентрации четко определенною химического соединения, то о будущем наиболее подходящим может быть подход к решению этой проблемы с точки зрения критериев. Учитывая опыт, с помощью описанною метода можно получить прецизионные и точные результаты для содержаний свинца более 40 мкг/кг в сухом веществе.

9

Приложение В (справочное)

Применимость сухого озоления в качестве способа минерализации

Только одна из лабораторий, участвующих в межлабораторном испытании, использовала сухое озоление. К сожалению, эта лаборатория не соблюдала точно установленную методику, поскольку озоление проводилось при температуре (700 i 50) X вместо установленной максимальной температуры 550 X. Полученный в результате озоления продукт также экстрагировался APDC в MIBK, которого нет в методике. Тем не менее результаты этой лаборатории статистически не отличаются от результатов четырех лабораторий, применяющих технику минерализации в испытательном сосуде для разложения, и вполне совпадают с результатами трех лабораторий, применяющих технику ICP-MS и отбора твердых проб GFAAS (см. таблицу В.1).

Таблица В.1 — Сравнение средних результатов, полученных с помощью этого метода (испытательный сосуд для разложения), с результатами лабораторий, использующих технику отбора твердых проб GFAAS и ICP-MS (В), и сухое озоление при 700 °С (С)

Проба	Тип продукта	А среднее. ми/кг	В среднее, ми/кг	С среднее, ми/и
А (1/13)	Молоко сухое сублимационной сушки 1. полученное из сгущенного стерилизованного молока без сахара	38.7	33.6	29.8
В (2/7)	Сухое цельное молоко	23.6	10.1	6.0
С (3/10)	Плавленый сыр	9.5	5.8	7.2
D(4/11)	Сухая молочная сыворотка	16.3	6.1	0
Е (5/15)	Казеинат	25.3	19.3	21.2
F (6/12)	Молоко сухое сублимационной сушки 2. полученное из сгущенного стерилизованного молока без сахара	19,4	13.5	11.6
G (8/14)	Сыр сублимационной сушки	22.0	15.2	15.7
Н (9/16)	Сухое обезжиренное молоко	19.6	8.8	6.3

Одна из лабораторий представила данные об испытании полученных при сухом озолении продуктов, при обработке которых неоозможиополучитьхорошие результаты из-за очень высокого фонового поглощения, которое прибор не мог компенсировать. Серная кислота, использованная для ускорения сухого озоления. может вызывать такие высокие фоновые сигналы. Опыт показал, что в случае использования более старых типов графитовых печей с относительно большими графитовыми трубками не было проблем с компенсацией фона для продуктов озоления этого типа ([6]). но в случае при использовании новых приборов со значительно меньшими графитовыми трубками эти проблемы могут возникнуть.

Основываясь на этих выводах, вызывает сомнения необходимость использования серной кислоты, поскольку основная цель ее использования заключается в предотвращении потерь свинца при испарении. В результате полученного опыта и дополнительной информации из лабораторий было обнаружено, что добавление серной кислоты не является необходимым для предотвращения таких потерь, если озоление проводится при программировании температуры с максимальной температурой озоления от 500 X до 550 X ((5)).

Серьезные потери свинца происходят в том случае, если проба почти не содержит неорганических веществ, что приводит к очень малому количеству остаточной золы. Кроме того, при озолении исключительно малого количества стандартного раствора, выход получается очень низким. Это предполагает, что неорганическая матрица окружает свинец и предотвращает таким образом его испарение. Однако большая часть молока и молочных продуктов образует значительное количество золы в результате содержащихся в них неорганических веществ.

Сухое озоление является относительно простым и нетрудоемким методом, позволяющим проводить минерализацию нескольких проб одновременно. В зависимости от размера муфельной печи это количество может меняться от 10 до 50 проб. Таким образом, эксперты рекомендуют не исключать этот альтернативный метод озолении из данного стандарта. Поэтому этот вариант включен, но с учетом примечания (см. 9.1.1). которое не предусматривает добавление серной кислоты.

УДК 637.12:543.632:006.35    МКС    67.100.01    ЮТ

67.050

Ключевые слова: молочные продукты, содержание свинца, проба, сухое озоление, спектрометрический метод атомной абсорбции, графитовая печь

Редактор Д А Мвзинова Технический редактор ВЮ Фотиева Корректор О В Назарова Компьютерная верстка И А Напойкинои

Сдано в набор 29 09 2016 Подписано в печать 07 10 2016 Формат 60*84 У_в. Гарнитура Ариал Уел. печ л. 1.86. Уч -изд л. 1.70. Тираж 35 экз Зак 2468 Подготовлено на основе электронной версии, предоставленном разработчиком стандарта

Издано и отпечатано во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ». 123995 Москва. Гранатным пер 4 www.gos6nfo.ru info@gosbnfo ги

ГОСТ Ison’S 6733—2015

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе « Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — неофициальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

© Стандартинформ, 2016

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МОЛОКО И МОЛОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ

Определение содержания свинца.

Спектрометрический метод атомной абсорбции с применением графитовой печи

Milk and milk products. Determination of lead content. Graphite furnace atomic absorption spectrometric method

Дата вводония — 2017—07—01

1    Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод количественного определения общего свинца в молоке и молочных продуктах.

Предел обнаружения метода, определенный как трехкратное среднее квадратическое отклонение при контрольном определении, равен 0,001 мг/кг для жидких продуктов и 0,01 мг/кг для твердых продуктов при использовании сухого озоления. При использовании мокрой минерализации под давлением эти значения такие же. как для анализируемых частей проб, содержащих 0,2 г сухого вещества. При микроволновой минерализации используют анализируемые части проб большей массы, и пределы обнаружения будут, соответственно, ниже.

2    Нормативные ссылки

Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные стандарты. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного стандарта. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного стандарта (включая все его изменения).

ISO 648:2008 Laboratory glassware — Single-volume pipettes (Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной меткой)

ISO 1042:1998 Laboratory glassware — One-mark volumetnc flasks (Посуда лабораторная стеклянная. Мерные колбы с одной меткой)

ISO 3696:1987 Waterfor analytical laboratory use — Specification and test methods (Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний)

ISO 6732:1985’» Milk and milk products — Determination of iron content — Spectrometnc method (Reference method) (Молоко и молочные продукты. Определение содержания железа. Спектрометрический метод (контрольный метод))

3    Термины и определения

В настоящем стандарте применен следующий термин с соответствующим определением:

3.1 содержание свинца (lead content): Массовая доля вещества, определенная по методу, установленному в настоящем стандарте.

Примечание — Содержание свинца выражается в миллиграммах на килограмм пробы.

⁴ Аналог IDF ЮЗА.

Издание официальное

4    Сущность метода

Анализируемую часть пробы подвергают минерализации способом программируемого сухого озо-ления с использованием серной кислоты. Допускается применение способа мокрой минерализации под давлением в тефлоновом или кварцевом сосуде с использованием азотной кислоты или применение микроволновой мокрой минерализации. Золу растворяют в разбавленной азотной кислоте или выпаривают мокрый минерализат досуха и растворяют остаток в разбавленной азотной кислоте. Измеряют атомную абсорбцию определяемого элемента в полученном растворе минерализата при длине волны

283.3 нм в атомно-абсорбционном спектрометре, оснащенном графитовой печью с зеемановской или дейтериевой коррекцией фона.

Количественное содержание элемента рассчитывают по предварительно установленной градуировочной зависимости или на основании метода стандартных добавок.

5    Реактивы

В ходе анализа используют реактивы только признанной аналитической чистоты.

5.1    Вода, бидистиллированная или аналогичной чистоты, соответствующая требованиям ISO 3696. класс 2.

5.2    Концентрированная азотная кислота (HN0₃), p₂₀(HNO₃) = 1.40 r/см³ для очистки.

5.3    Концентрированная азотная кислота (HN0₃), p₂₀(HNO₃) = 1,40 г/см³, Merck «Suprapur»¹»

или эквивалентная.

5.4    Концентрированная серная кислота (H₂S0₄), P2o(H₂S0₄) = 1,84 r/см³, Merck «Suprapur»¹»

или эквивалентная.

5.5    Раствор серной кислоты, 20 % (массовая/объемная доля).

Разбавляют 130 см³ концентрированной серной кислоты (см. 5.4). доводят водой до 1000 см³.

5.6    Матричные модификаторы

5.6.1    Растворяют 2.0 г дигидрофосфат аммония (NH₄H₂P0₄) (Baker «Ultrex»)¹» и 0.17 г нитрата магния (Mg(N0₃)₂ 6Н₂0) (Merck «Suprapur») в воде. Доводят объем до 100 см³. Пригодные растворы имеются также в продаже (например. Perkin-Elmer No. В019-0634¹» (1 %-ный раствор Мд) и No. N930-3445 (10 %-ный раствор NH₄H₂P0₄)).

5.6.2    Смешивают 200 мм³ раствора, содержащего 1 % Pd (в виде нитрата, например Perkin-Elmer No. В019-0635)¹» и 20 мм³ раствора, содержащего 1 % Мд (в виде нитрата, например Perkin-Elmer No. В019-0634)¹> с 1.67 см³ воды и двумя каплями азотной кислоты (см. 5.3).

5.7    Концентрированный стандартный раствор свинца, с (РЬ) =100 мг/дм³

Растворяют 159.9 мг нитрата свинца (Pb(N0₃)₂] в воде в мерной колбе с одной меткой вместимостью 1000 см³ (см. 6.4). Добавляют 10 см³ концентрированной азотной кислоты (см. 5.3). Доводят до метки водой и перемешивают.

Хранят раствор в бутылке из боросиликатного стекла с притертой стеклянной пробкой.

Примечание — 8 качестве альтернативы может использоваться имеющийся в продаже стандартный раствор, например Merck Titrisol Э969¹‘.

5.8    Стандартный раствор свинца, с (Pb) = 1 мг/дм³

Отбирают пипеткой 1,0 см³ концентрированного стандартного раствора свинца (см. 5.7) в мерную колбу вместимостью 100 см³ (см. 6.4). Добавляют 1 см³ концентрированной азотной кислоты (см. 5.3). Разбавляют до метки водой и перемешивают. Хранят раствор в полиэтиленовой колбе (см. 6.6) с навинчивающимся колпачком.

5.9    Рабочие стандартные растворы свинца

Отбирают пипеткой 0. 0,50, 1.0. 2,0 и 3,0 см³ соответственно стандартного раствора свинца (см. 5.8) в мерные колбы с одной меткой вместимостью 100 см³ (см. 6.4). Добавляют 1 см³ азотной кислоты (см. 5.3). Доводят до метки водой и перемешивают. Готовят рабочие стандартные растворы свинца каждую неделю.

Примечание — Эти рабочие стандартные растворы свинца имеют концентрации 0.0. 5.0, 10.0. 20,0 и 30.0 мя/дм³ свинца соответственно.

²⁾ Baker «Ultrex». Merck «Suprapur» и растворы Titrisol и Perkin-Elmer — это примеры продуктов, имеющихся в продаже. Эта информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.

ГОСТ Ison’S 6733—2015

Хранят рабочие стандартные растворы свинца не более одной недели в полиэтиленовых колбах (см. 6.6) с навинчивающимися колпачками.

5.10 Азот или аргон высшей степени очистки.

6    Оборудование

Для проведения измерений используют стандартное лабораторное оборудование.

6.1    Тигли и стеклянная лабораторная посуда, очищенная следующим образом.

Промывают и ополаскивают водопроводной водой, затем ополаскивают дистиллированной водой.

Замачивают в 10 %-ном (массовая доля) растворе концентрированной азотной кислоты (см. 5.2) в течение не менее 12 ч. Перед использованием трижды ополаскивают бидистиллированной водой. Дают возможность высохнуть и хранят очищенные таким образом тигли и стеклянную лабораторную посуду в условиях, препятствующих попаданию пыли.

6.2    Аналитические весы, способные взвешивать с точностью до 0.1 мг.

6.3    Кварцевые тигли плоскодонные, с крышками (колпачками), вместимостью приблизительно от 25 до 50 см³.

6.4    Мерные колбы с одной меткой вместимостью 10,100 и 1000 см³, с притертыми стеклянными пробками.

6.5    Пипетки с одной меткой вместимостью 1, 2 и 10 см³.

6.6    Полиэтиленовые колбы вместимостью 100 см³, с навинчивающимися колпачками.

6.7    Дозаторы пипеточные с регулируемым объемом от 50 до 250 мм³, от 250 до 1000 мм³ и от 1000 до 5000 мм³, с пластиковыми наконечниками.

6.8    Муфельная печь с программируемой температурой приблизительно до 800 ⁰С. футеровка которой имеет низкое содержание свинца (например, кварц).

Регулярно нагревают муфельную печь (например, раз в две недели) до температуры от 700 °С до 800 °С.

6.9    Оборудование для мокрой минерализации под давлением, такое как традиционный источник нагрева или источник нагрева токами сверхвысокой частоты с сосудами для минерализации из материалов, не содержащих загрязнителей.

6.10    Печь, обеспечивающая поддержание температурного режима (150 ± 5) °С.

6.11    Нагревательная плитка с регулируемым термостатом.

6.12    Атомно-абсорбционный спектрометр, оборудованный электротермическим атомизатором (графитовая печь), зеемановской или дейтериевой коррекцией фона, автосамплером с виалами для проб, принтером или регистрирующим устройством, лампой с полым катодом или безэлектродной газоразрядной лампой для свинца, графитовыми трубками с платформами Львова, если необходимо, и т.д.

7    Отбор проб

В лабораторию должна быть доставлена представительная проба. Во время транспортирования и хранения не допускается какое-либо ее изменение или порча.

Отбор проб не является частью метода, установленного в настоящем стандарте. Рекомендуемый метод отбора проб приведен в ISO 707/IDF 50.

8    Подготовка пробы для анализа

Анализируемую пробу продукции подготавливают в соответствии с ISO 6732:1985 (подраздел 8.1).

Предотвращают любое загрязнение свинцом.

9    Проведение испытания

9.1    Сухое озоление

9.1.1    Анализируемая часть пробы

Взвешивают в кварцевом тигле (см. 6.3) с точностью до 1 мг приблизительно 1 г пробы для анализа для сухих продуктов или 5—10 г пробы для анализа жидких продуктов. Добавляют к пробе сухих продуктов 2—3 см³ воды для получения густой пасты. Добавляют к анализируемой пробе 2 см³ раствора серной

кислоты (см. 5.5). Осторожно перемешивают стеклянной палочкой. Ополаскивают стеклянную палочку небольшим количеством воды.

Примечай и е — Добавляют серную кислоту для предотвращения потерь свинца. Однако, как показал опыт, такое добавление кислоты не является необходимым, если озоление выполняют с программированием температуры и максимальной температурой в пределах 500 “С—550 °С.

9.1.2    Озоление

Помещают кварцевый тигель на нагревательную плитку (см. 6.11) и выпаривают содержимое досуха. Если реакция протекает слишком интенсивно, прерывают нагрев. Продолжают нагрев до прекращения выделения белого дыма серного ангидрида.

Переносят тигель в муфельную печь (см. 6.8). Повышают температуру печи приблизительно на 50 °С в час. начиная с комнатной температуры и до тех пор. пока она не достигнет 300 °С. а затем поддерживают эту температуру в течение 2 ч. Потом снова повышают температуру печи приблизительно на 50 °С в час примерно до 550 °С. Выдерживают тигель с содержимым при этой температуре примерно в течение 6 ч.

Вынимают тигель из печи и оставляют для охлаждения. Увлажняют золу 1 см³ воды и 1 см³ азотной кислоты (см. 5.3). Используют нагревательную плитку (см. 6.11) для выпаривания содержимого кварцевого тигля досуха.

Затем возвращают тигель снова в муфельную печь (см. 6.8), температура которой тем временем понизилась от 550 °С до, приблизительно, 350 °С. Снова повышают температуру печи до 550 °С. Выдерживают печь при этой температуре в течение 30 мин. Повторяют этот процесс до тех пор. пока зола в тигле не будет свободной от углерода (не станет белой).

ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ — Помещают нагревательную плитку и муфельную печь в вытяжной шкаф, поскольку при разложении выделяются серная кислота и пары оксида азота. В любом случае при переносе тиглей в другое место или хранении их между манипуляциями накрывают тигли крышками.

9.1.3    Анализируемый раствор

Добавляют 1,0 см³ воды и 0,5 см³ азотной кислоты (см. 5.3) к содержимому кварцевого тигля. Осторожно нагревают тигель на плитке (см. 6.11) до растворения золы. Количественно переносят содержимое тигля в мерную колбу с одной меткой вместимостью 10 см³ (см. 6.4). Разбавляют до метки водой. Хорошо перемешивают и выполняют измерения.

9.1.4    Контрольный опыт

Выполняют все этапы, описанные в 9.1.1—9.1.3, но без анализируемой части пробы.

9.2 Минерализация в закрытом сосуде (испытательный сосуд для разложения)

9.2.1    Анализируемая проба

Взвешивают в тефлоновом сосуде для минерализации (см. 6.9) 1 г пробы для анализа жидких продуктов с точностью до 0.1 мг или 0,2 г пробы для анализа твердых продуктов. Если применимо, регулируют количество пробы жидкого продукта таким образом, чтобы она содержала не более 0,2 г органических веществ.

Такие количества применяют в случае использования сосуда для минерализации вместимостью 23 см³. Адаптируют эти количества для сосудов другой вместимости.

9.2.2    Минерализация

Добавляют 3 см³ азотной кислоты (см. 5.3). Закрывают тефлоновый сосуд для минерализации. Переносят его в стальной сосуд и плотно закрывают навинчивающейся крышкой. Помещают оба эти сосуда в сборе в печь (см. 6.10) при комнатной температуре. Повышают температуру печи до 150 °С и выдерживают при этой температуре в течение не менее чем 3 ч.

9.2.3    Анализируемый раствор

После охлаждения до комнатной температуры открывают тефлоновый сосуд для минерализации.

Выпаривают содержимое сосуда почти досуха на нагревательной плитке (см. 6.11). Добавляют 250 мм³ азотной кислоты (см. 5.3) и количественно водой переносят содержимое сосуда в мерную колбу с одной меткой вместимостью 10 см³ (см. 6.4). Доводят до метки водой.

Хорошо перемешивают и выполняют измерения.

9.2.4    Контрольный опыт

Выполняют все этапы, описанные в 9.2.1—9.2.3, но без анализируемой части пробы.

Некоторые лаборатории предпочитают использовать микроволновую минерализацию азотной кислотой, а не минерализацию при нагревании. Этот метод также может использоваться при условии, что лаборатория проверила, что при микроволновой минерализации получают растворы для измере-

4

ГОСТ ISOfTS 6733—2015

ния. которые сравнимы с растворами, полученными при минерализации под давлением, если анализ проводился спектрометрическим методом атомной абсорбции с применением графитовой печи.

9.3 Измерения

9.3.1    Установка прибора

Примечание — В аналитических лабораториях используется большое разнообразие тортовых марок и типов спектрометров AAS. Прибор пригоден в том случае, если он оборудован надлежащим источником света, оптической системой и соответствующей системой коррекции фона (например, на основе зеемановского эффекта или дейтериево-дуговой лампы). В продаже имеются несколько типов графитовых трубок; наилучшие результаты можно ожидать при использовании трубок из пиролитического углерода, трубок с пиролитическим покрытием или покрытием из циркония, снабженных платформами Львова.

Устанавливают все параметры прибора в соответствии с инструкциями изготовителя для измерения содержания свинца и оптимизируют их для получения приемлемых формы пика и поправки на фон.

9.3.2    Градуировка и измерение растворов пробы

9.3.2.1    Общие положения

Градуировку можно проводить с помощью градуировочного графика или метода стандартных добавок. Если выбирают градуировку по градуировочному графику, то необходимо подтвердить с помощью метода стандартных добавок, что наклоны градуировочных графиков одинаковы для стандартных и испытуемого растворов.

Объемы инжекции зависят от типа прибора и могут меняться от 5 до 40 мм³. Для стандартных и испытуемого растворов в графитовую трубку должно быть добавлено одно и то же количество матричного модификатора (см. 5.6.1 или 5.6.2).

9.3.2.2    Метод определения с помощью градуировочного графика

Измеряют каждый из пяти рабочих стандартных растворов свинца (см. 5.9) по три раза. Затем также трижды измеряют анализируемый раствор (см. 9.1.3 или 9.2.3) и раствор контрольного опыта (см. 9.1.4 или 9.2.4). Отдельные показания с поправкой на фон (площади или высоты пиков) для одного и того же стандартного или анализируемого раствора не должны отличаться более чем на 10 %.

Проверяют рабочую характеристику прибора через каждые пять измерений раствора анализируемой части пробы путем измерения рабочего стандартного раствора свинца концентрацией 10 мкг/дм³ (см. 5.9).

9.3.2.3    Метод определения с помощью стандартной добавки

Измеряют все растворы контрольного опыта (см. 9.1.4 или 9.2.4) и анализируемые растворы (см. 9.1.3 или 9.2.3) следующим образом. Вводят х мм³ анализируемого раствора плюс х мм³ матричного модификатора (см. 5.6.1 или 5.6.2) и измеряют атомное поглощение с поправкой на поглощение фона. Повторяют эту процедуру.

Затем выполняют то же самое, но дополнительно вводят х мм³ соответствующего рабочего стандартного раствора свинца (см. 5.9) и измеряют атомное поглощение с поправкой на поглощение фона. Повторяют эту процедуру снова.

Затем выполняют то же самое, но дополнительно вводят 2х мм³ того же самого рабочего стандартного раствора свинца. Выполняют это измерение дважды. Последовательность инжекции приводится в таблице 1.

Расхождение между каждой парой параллельных результатов измерения не должно превышать 10 %. В качестве проверки линейности увеличение сигнала в результате второго добавления должно составлять от 90 % до 110 % величины сигнала в результате первого добавления.

Примечание — В зависимости от типа прибора х меняется от 5 до 20. Таблица 1 — Последовательность инжекции

Источник Номер инжекции Впрыскиваемая проба Раствор контрольного опыта 1 Контрольный опыт 2 Контрольный опыт 3 Контрольный опыт ♦ добавление 1 4 Контрольный опыт ♦ добавление 1 5 Контрольный опыт ♦ добавление 2 6 Контрольный опыт ♦ добавление 2

Окончание таблицы 1

Источник Номер инжекции Впрыскиваемая проба Испытуемый раствор 1 1 Проба 1 2 Проба 1 3 Проба 1 ♦ добавление 1 4 Проба 1 ♦ добавление 1 5 Проба 1 ♦ добавление 2 6 Проба 1 ♦ добавление 2 Испытуемый раствор 2 1 Проба 2 2 Проба 2 3 Проба 2 ♦ добавление 1 4 Проба 2 ♦ добавление 1 5 Проба 2 + добавление 2 6 Проба 2 ♦ добавление 2 Повторно начинают с раствора контрольного опыта и т. д. Ит. д.

Пример — Используются следующие установочные параметры для атомного абсорбционного спектрометра Perkin-Elmer AAS 4100 ZL³), оборудованного лампой с полым катодом:

Графитовые трубки: с пиролитическим покрытием, оборудованные платформой Львова из пиролитического углерода (Perkin-Elmer3’) No. 8050-4033. для AAS 4100 ZL) Ток лампы: 10 мА Длина волны: 283.3 нм Ширина щели: 0.7 нм (нижней) Газ: азот Скорость отмеривания пипеткой: 100% Объем инжекции: 10 мм* Температура инжекции: 20 «С Матричный модификатор. 10 мкл (0.05 % Pd/0.03 % Mg(NO,h] (см. 5.6.2) Измерение сигнала. площадь пика Градуировка: метод стандартных добавок

Таблица 2 — Программирование температуры

Этап Температура печи. *С Время, с Внутренний поток газа. мм3/мии линейного нарастания выдерживания 1 120 10 30 250 2 130 25 40 250 3 1200 20 30 250 4*’ 1850 0 5 0 5 2500 1 5 250

л Сигнал только регистрируется во время 4-го этапа атомизации.

^J’ Perkin-Elmer AAS 4100 ZL является примером подходящего оборудования, имеющегося в продаже. Эта информация дается для удобства пользователей настоящего стандарта и не является рекламой этого оборудования со стороны ISO или IDF.

6

ГОСТ ISO/TS 6733—2015

10 Расчет и представление результатов

10.1    Автоматизированный расчет

Современные приборы поставляются с программами пакета программного обеспечения, позволяющими рассчитать средние значения и среднеквадратические отклонения параллельных измерений. К тому же с помощью этих программ можно производить расчеты градуировочных графиков для внешних стандартов. а также для метода стандартных добавок. Кроме того, обычно в них можно ввести массу анализируемой части пробы и коэффициенты разбавления для того, чтобы прибор непосредственно рассчитывал результат, выраженный в миллиграммах на килограмм пробы для анализа.

Если прибор не оснащен такой программой, выполняют расчет, как указано в 10.2 или 10.3.

10.2    Расчет с помощью градуировочного графика

10.2.1    Рассчитывают средние значения сигналов, полученных для стандартных растворов, раствора контрольного опыта и испытуемых растворов (см. 9.3.2.1).

Наносят значения абсорбции рабочих стандартных растворов свинца (см. 5.9) относительно соответствующих концентраций и строят оптимальную линейную кривую по точкам или. альтернативно, рассчитывают линию регрессии по методу наименьших квадратов. Определяют по графику или рассчитывают концентрацию анализируемого раствора и раствора контрольного опыта в микрограммах на дм³.

10.2.2    Рассчитывают содержание свинца в пробе для анализа w. мг/кг. используя следующую формулу

_w — <»#_-*о ) ^v    (1)

1000 т ‘

где W,, — численное значение содержания свинца в анализируемом растворе (см. 9.1.3 или 9.2.3), м кг/дм³;

w₀ — численное значение содержания свинца в растворе контрольного опыта (см. 9.1.4 или 9.2.4). мкг/дм³;

V— численное значение объема анализируемого раствора (см. 9.1.3 или 9.2.3), см³; т — численное значение массы анализируемой части пробы (см. 9.1.1 или 9.2.1), г.

10.3    Расчет с помощью стандартных добавок

10.3.1    Рассчитывают содержание свинца в пробе для анализа vv_s и содержание свинца в контрольном растворе w₀. мкг/л. с помощью стандартных добавок, используя следующую формулу

<²>

где w_s — содержание свинца в анализируемом растворе, мкг/дм³; w₀ — содержание свинца 8 растворе контрольного опыта, мкг/дм³;

А₀ — численное значение сигнала (площадь или высота) для анализируемого раствора или раствора контрольного опыта (см. 9.3.2.2);

А, —численное значение сигнала для анализируемого раствора или раствора контрольного опыта плюс одно добавление (см. 9.3.2.2);

А₂ — численное значение сигнала для анализируемого раствора или раствора контрольного опыта плюс два добавления (см. 9.3.2.2); с, —численное значение концентрации в добавленном стандартном растворе свинца (см. 5.9), мкг/дм³.

10.3.2    Рассчитывают содержание свинца в пробе для анализа w, выраженное в миллиграммах на килограмм, с помощью того же равенства, что и в 10.2.2. но заменяя содержание свинца в растворе контрольного опыта w₀ и содержание свинца в анализируемом растворе w, на значения, полученные в 10.3.1.

10.4    Выражение результатов

Результаты, полученные по 10.2.2 или 10.3.2, выражают сточностью до второго десятичного знака.

7

1