ГОСТ Р 55410-2013 Огнеупоры. Химический анализ рентгенофлуоресцентным методом

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО

ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

ОГНЕУПОРЫ.

ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ РЕНТГЕНОФЛУОРЕСЦЕНТНЫМ МЕТОДОМ

ISO12677:2011

Chemical analysis of refractory products by X-ray fluorescence (XRF) —

Fused cast bead method (MOO)

Издание официальное

Onuwwidmy

2014

Предисловие

1 ПОДГОТОВЛЕН Закрытым Ахиионершм Обществом «Институт стандартных образцов» (ЗАО «ИСО») и Обществом с ограниченной ответственностью «Научно-технический центр «Огнеупоры» (ООО «НТЦ «Огнеупоры») на основе выполненного ЗАО «ИСО» и ТК9 «Огнеупоры» аутентичного перевода на русский язык международного стандарта, указанного в пункте 4

2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 9 «Огнеупоры»

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 1 апреля 2013 г. №31-ст

4 Настоящий стандарт является модифицированным по отношению к международному стандарту ИС012677:2011 «Химический анагмз огнеупорах материалов методом рентгеновской флуоресценции (XRF) с использованием плавлено-литых дисков» (IS0 12677:2011 «Chemical analysis ofrefractory products by X-ray fluorescence (XRF) — Fused cast bead method»).

5 Разделы 1-14.16 и приложения А, В. С. Е. F.G. Н и (настоящего стандарта идентичны разделам 1-14.16 и приложениям А. В. С. Е. F. G. Н и I международного стандарта ИСО 12677:2011 «Химический анализ огнеупорных материалов методом рентгеновской флуоресценции (XRF) с использованием плавлено-литых дисков» (ISO 12677:2011 «Chemical analysis of refractory products by X-ray fluorescence (XRF) — Fused cast bead method»).

Настоящий стандарт дополнен терминами, определениями и обозначениями, а также подготовкой к проведению рентгенофлуоресцентного анализа прессованных образцов с учетом потребности национальной экономики Российской Федерации, которые приведены в дополнительных приложениях ДА и ДБ

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0—2012 (раздел 8). Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется е ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст иэме-маыпйи гижурягыж— ftвж/шлгячнои «ыфл/ммципнмлмукяяятлпв «Нацпсшяпьмыа стянАярты» А г.пучлл пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опуб-ликоеано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (gost.ru)

©Стандарткформ, 2014

Настоящий стандарт не может быть воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

Содержание

Приложе*«е В {рекомендуемое) Корректировки для измельчающих приспособлений из карбида

Приложение F {рекомендуемое) Формула для теоретических расчетов коэффициента массовой

Приложение Н (обязательное) Метод межалеменпеде корректировок, используемых для компенсации влияний присутствующих в образце элементов, с применением для калибровки комплектов стандартных образцов (SeRM)……………… S2

Приложение ДБ (обяза1егыюе)Подготовкакпроведемиюрентгенофлуоресцантноаоанализапрес•

Введение

8 настоящем стандарте расширена область применения: стандарт распространяется на химический анализ огнеупоров рентгенофлуоресцвнтным методом с использованием плавлено-литых дисков, а также с учетом потребностей национальной экономики прессованных образцов:

Модификация настоящего стандарта по отношению к международному стандарту заключается в еле* дующем:

• уточнено наименование стандарта в связи с расширением области применения: исключены слова «с использованием плавлено-литых дисков»:

• раздел 2 «Нормативные ссылки» дополнен национальными стандартами.

• в разделе 4 «Сущность метода» и по всему тексту, за исключением приложений D и Е. термины «серийные эталонмде материалы (SeRMs)» и «стандартные образцы (CRMs)» заменены соответственно на «комплекты стандартных образцов» и «сертифицированные стандартные образцы»;

• раздел 15 международного стандарта «Отчет об испытаниях» заменен разделом «Выполнение измерений и контроль качества результатов» и перенесен в раздел 16;

•дополнительно введен раздел 17 «Требования безопасности»:

• введены дополнительные приложения ДА «Термины, определения и обозначения». ДБ «Подготовка и проведемте рентгвнофлуоресцентного анализа прессованных образцов»:

• дополнительные или измененные в тексте стандарта отдельные фразы и слова выделены курсивом

ГОСТ Р 55410—2013 (ИСО 12677:2011)

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ОГНЕУПОРЫ.

ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ РЕНТГЕНОФЛУОРЕСЦЕНТНЫМ МЕТОДОМ

Refractory. Chemcal analysis by X-ray fluorescence

Дата введения — 2014—06—01

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод химического анализа огнеупоров и огнеупорного сырья рентгенофлуоресцентным методом анализа (XRF) с использованием образцов в виде плавлено-литых или прессованных дисков.

Огнеупоры и огнеупорное сырье, которые могут быть проанализированы этим методом, приведены в разделе 3. Настоящий стандарт не распространяется на бескислородные огнеупоры, например, карбид кремния или нитриды.

Термины и обозначения приведены в приложении ДА.

Примечания

1 Присутствие таких элементов как олово, медь, цинк и хром в достаточно больших количествах макет представлять трудность для процесса плавлежя. В этом случае можно воспользоваться источниками, приведенными в Библиогрэф*ы.

2 Компоненты с содержанием более 99 % (в пересчете на высушенный материал) рассчитывают ло раэ-ю-стм определенной массовой доли всех компонентов с малой концентрацией и изменению массы при прокалиоа ч*и. Кроме того, полученные данные могут быть проверены абсолютным методом измерения.

2 Нормативные ссылки

Приведенные ниже ссылочные документы являются обязательными для настоящего стандарта. Для документов с фиксированной датой следует применять только упомянутое издание. Для «плавающих» ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все исправления и/или поправки).

ГОСТР8.694—2010 (Руководство ИСО 35:2006) Гэсударстеенная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы материалов (веществ). Общие статистические принципы определения метрологических характеристик

ГОСТ Р 51568—99 (ИСО 3310-1-90) Сита лабораторные из металлической проволочной сетки. Технические условия

ГОСТ Р 52361—2005 Контроль объекта аналитический. Термины и определения

ГОСТ Р 53228—2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метролоаяескиа и технические требования. Испытания

Издание официальное

ГОСТРИСО 5725-1—2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерении. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6—2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ 8.315— 97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения

ГОСТ 12.0.004—90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004—91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.019—2001 ~ Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009—83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ450—77 Кальций хлористый технический. Технические условия

ГОСТ2642.0—86 Материалы и изделия огнеупорные. Общие требования к методам анализа ГОСТ2642.2—86 Огнеупоры и огнеупорное сырье. Методы определения изменения массы при прокаливании

ГОСТ3956—76 Силикагель технический. Технические условия

ГОСТ 6613—86 Сетки проволочные тканые с квадратными ячейками

ГОСТ 9656—75 Реактивы. Кислота борная. Технические условия

ГОСТ 10587—84^ЛЛСмолызпоксидно-диановыенеотеержденные. Технические условия

ГОСТ 18300—87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 10779—78 Спирт поливиниловый. Технические условия

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в ыкрормационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Иппернет или по ежегодному шформационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если замен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта с учетом всех внесенных в датую версию измоно ний. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, не которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Виды материалов

В разделе приведен перечень различных типов огнеупоров и огнеупорного сырья, успешно исследованных данным методом. Полученные статистические данные приведены в приложении I. Перечень может быть дополнен другими типами огнеупоров.

a) Вьсокоглиноземистые с массовой долей А^Оз от 45 %и более

b) Алюмосиликатные с массовой долей А1₃0₃ от 7 % до 45 %

c) Кремнеземистые с массовой долей Si0₂ от 93 % и более

d) Циркон

e) Диоксида циркония и циркоиаты О Оксид магния

д) Оксид магния/глиноэемистая шпинель с массовым соотношением {-70/30)

h) Доломит

i) Известь

j) Оксид магния/оксид хрома

k) Хромовая руда

l) Хромоксидтиноэемистые

т) Оксид алюминия/магнеэиальная шпииельс массовым соотношением (- 70/30)

п) Алюмооксидцирконийсилисатные литые материалы (AZS)

о) Силикаты кальция

р) Алюминаты кальция

q) Силикаты магния

Диапазон измерений массовой доли оксидов и требуемые пределы обнаружения приведены в приложении А.

Примечания

1 Для некоторых из еькиеперечисленных материалов можно применять стандартные (типовые) калибровки по 10.3.4.

2 Настоящий стандарт не распространяется на бвскиспородте вещества, например, на карбид кремния. Для таких материалов требуются особые методом по определение потерь при прокаливамы и выплавке обрээ-нов перед рентгенофлуоресценгныы анализом. Соответствующие методики описаны 8 [2—4). Есть* процедура прокаливания и последующего приготовления плавленого диска проведена с учетом особо» ■ iостей упомянутых материалов, то анализ можно проведать в соответствю с настоящим стандартом.

3 Недостаточно тщательная предварительная подготовка материалов типа карбида кремния мажет привести не тагъко к ошибке в результатах, но и к порче дорогостоящих платиновых тиглей и чаш.

4 Сущность метода

Измельченную пробу плавят с использованием подходящего плавня для разрушения ее минералогической и дисперсной структуры. Полученный расплав разливают в изложницы для получения образца в виде стеклообразного дисха. который затем помещают в рентгенофлуоресцентный спектрометр. Измеряют интенсивность рентгеновского излучения анализируемого элемента. Состав пробы определяют с помощью предварительно построенных калибровочных кривых или по предварительно рассчитанным уравнениям (допускается применять поправки, учитывающие межэлементмов взаимодействие). Калибровочные уравнения и поправки на межэлементное взаимодействие устанавливают с помощью дисков, изготовленных из чистых реагентов и/или из комплектов стандартных образцов (SeRM). подготовленных аналогично анализируемым пробам. Сертифицированные стандартные (CRM) образцы могут быть использованы при условии. что они отвечают всем требованиям, указанным в 10.2.2 и 10.4.1.

Так как способ изготовления плавлено-литых дисков является универсальным, допускается использовать различные виды плавней и способы калибровок при условии, что они отвечают критериям повторяемости. чувствительности и точности. Если собственные методики лаборатории соответствуют приведенным ниже критериям, их можно считать соответствующими настоящему стандарту.

Подготовку к проведению рвнтгвнофпуорвсцвнтного анализа прессованных образцов проводят в соответствии с приложением ДБ.

Примечание — При калибровке допускается применение однородных проб. проанализирован*ых стандартизованными или аттестованными методиками химического анализа.

5 Аппаратура

5.1 Емкость для плавления из несмачиваемого платинового сплава (подходящим сплавом является Pt/Au — с массовым соотношением 95 % / 5 %). Крышки (при условии их применения) также должны быть изготовлены из платинового сплава (но при этом они могут быть смачиваемыми).

Примечание — Руководство по уходу за посудой из платины приведено в [5].

5.2 Форма для отливки из несмачиваемого платинового сплава (подходящим сплавом является Pt/Au — с массовым соотношением 95 % / 5 %)

Примечание — Допускается использовать емкости, которые одновременно служат сосудами для плавления и изложницами.

5.3 Нагревательная емкость для формы (дологыителькая аппаратура), в которую проводят отливку. Требуется только в особых случаях при использовании форм небольших размеров для того, чтобы форма не охлаждалась слишком быстро после извлечения из печи. Для этой цели используют небольшой плоский кусок огнеупора, например, силлиманитоеый коврик размером (10х50х 50) мм.

5.4 Устройство для создания воздушной струи (дополнительная аппаратура) для быстрого охлаждения формы. Это может быть любое устройство, в котором узкая струя воздуха направлена в центр основания емкости для литья. Самый удобный способ охлаждения — использование основания горелки Бунзена (газовой горелки) без цилиндрической части, которая выполняет функцию образования воздушной струм.

Допускается использовать водоохлажаэемую металлическую пластину.

Примечание — В большинстве случаев расплав следует охлаждать очень быстро. Это необходимо для получения гомогемых образцов и более легкого извлечения расплава из формы.

5.5 Аппаратура для плавления—электрическая печь сопротивления или высокочастотная индукционная пе**>. обеспечивающие нагрев в интервале температур 1050 *С —1250 *С.

5.6 Оборудование для автоматического плавления, которое используют при получении дисков с помощью автоматического устройства (9.2).

5.7 Весы с предельно допустимой погрешностью взвешивания до ±0,0001 г.

5.8 Механический смеситель, двигающийся тмейно или вращательно.

Примечание — Не допускается применение вибрационных смесителей, вызывающих расслое»**е материала.

5.9 Устройства, используемые для прессования проб, приведены в приложении ДБ.

6 Измельчение пробы

Подготовка проб по ГОСТ2642.0.

Примечание — Отбор представительной пробы от партии осуществляют в соответствии с нормативным документом на продукцию.

Пробу измельчают с использованием устройств из карбида вольфрама. При этом необходимо введение соответствующих поправок для учета влияний карбида вольфрама (и при необходимости связующего его вещества) при расчете изменения массы при прокаливании и получении результатов анализа в соответствии с приложением В.

Примечание — Допускается приме» «нъ способы иэмегьчеыия проб, указанные в методах трэднциом ноте химического анатза для материалов указанного класса. В любом случае приоритет отдается методу иэ-мегьчения с устройствами из карбида вольфрама.

Максимальный размер частиц не должен превышать 100мкм.

Примечание — Иэмельче+ме проводят с целью получения стопам дисперсности материала, достаточной для облегчения ппаелемтя. но ниже пределов вносимых загрязнений. Для некоторых проб, которые сложно плавить (например, хромовые руды), может потребоваться более тонкое измельчение — до размера частиц менее 60 мкм.

Для получения частиц необходимого размера может быть использован один из двух методов:

а) При использовании механических измельчающих устройств для каждого типа проб необходимо установить минимальное время, достаточное для их измельчения до необходимой крупности. Для установления времени измельчения используют механическое измельчающее устройство для подготовки проб типовых материалов, постепенно увеличивая время с шагом примерно в 2 мин.

Каждый раз измельченную пробу просеивают через сито с размером ячеек 100 мкм. пока не будет установлено время, при котором вся проба проходит через это сито. В дальнейшем следует использовать установленное время или более длительное время для самого сложного в измельчении материала.

При измельчении твердых материалов, например, хромита (хромовой руды), возможно использование сит. но это может привести к расслоению. Поэтому после просеивания проба должна быть усреднена перемешиванием или встряхиванием перед ее помещением в пробоотборную трубку. Так как более тяжелые минералы могут расслаиваться по вертикали, целесообразно еще раз перемешать пробу перед взвешиванием.

Ь) При измегычении пробы вручную ее измелжают в течение 20 с и полученный порошок просеивают через сито с размером ячеек 100 мкм по ГОСТ Р 51568. Материал, оставшийся на сите, повторно измвл watOT в течение 20 с. затем просеивают через то же сито. Операцию повторяют до тех пор. пока вся проба не пройдет через сито. Далее измельченную пробу перемешивают в течение одной минуты, используя мехамтчесхий смеситель, например, вертикальный линейный смеситель.

Примечание — Ввиду того, что цегъю данной процедуры является получете пробы, подходящей для плавления, а не проверка крупности, предпочтение отдается методу а).

7 Изменение массы при прокаливании (и/или сушке)

Изменение массы при прокаливании определяют по ГОСТ2642.2

8 Плавень

8.1 Выбор плавня и соотношение между плавнем и пробой

8.1.1 Одним из преимуществ метода реитгеиофлуоресцентного анализа (XRF) плавлено-литых дисков является возможность использования большого разнообразия плавней. Для данной калибровки на протяжении всего процесса анализа необходимо использовать од»м и тот же плавень. Условия, установленные в 8.1.2—8.1.9. должны соблюдаться для любого плавня и соотношения между плавнем и пробой.

Примечание — Список плавней, используемых при анализе огнеупоров, приведен в приложении С. Предпочтемте отдают предварительно прокаленным плавням с меньшей мэосоеой долей влаги.

8.1.2 Условия подготовки пробы должны обеспечивать ее полное растворение в плавне и не допускать ее отделения от раствора в процессе литья.

8.1.3 Полученный диск должен быть прозрачным без признаков кристаллизации стекла.

8.1.4 Время счета (импульсов) (й 200 с) должно быть достаточным для достижения эадатых пределов обнаружения. Пределы обнаружения определяют в соответствии с разделом 14; их значения приведены в приложении А.

8.1.5 При оптимальном выборе времени счета (£ 200 с) для каждого определяемого элемента будут получены результаты, удовлетворяющие требованиям стандарта для норм повторяемости (при измерениях в соответствии с 12.2 и заданных а 61).

8.1.6 Допускается включение в плавень поглотителя тяжелых элементов при условии, если:

a) это не приведет к уменьшению чувствительности и условия 8.1.4 и 8.1.5 будут выполняться;

b) спектр тяжелого элемента не имеет линейного наложения на линии любого из определяемых элементов.

8.1.7 При определении легколетучих веществ используют плавень с достаточно низкой температурой плавления, что позволяет удержать необходимый элемент во время плавления.

8.1.8 Для определения элементов, сплавляющихся с платиной, например, свинца, цинка, кобальта, температура плавления не должна превышать температуру 1050 *С. при которой происходит эта реакция.

8.1.9 Плавень должен быть чистым относительно определяемых элементов. При соотношении между массами плавня и пробы больше 1 (приложение С) примеси в плавне могут оказывать негативное влияние на результат измерения. Чем больше соотношение между плавнем и пробой, тем больше влияние плавня, и допустимый уровень примесей анализируемых элементов в плавне не должен превышать

о

зя

где/? — соотношение между массами плавня и пробы;

D — предел обнаружения (пороговая чувствите/ъность) анализируемого элемента.

Большинство реагентов, выпускаемых известными фирмами е качестве плавней, отвечают этому требованию, однако следует контролировать каждую партию поставляемого плавня. Для каждой партии пламя необходимо провести повторную проверку правильности калибровки.

8.2 Поправки на содержание влаги в плавне

Массовая доля влаги в плавне должна быть скомпенсирована одним из предложенных ниже способов:

a) прокаливают непосредственно перед анализом весь необходимый плавень в течение (8—10) ч при температуре 700 *С и помещают его для хранения в эксикатор;

b) выполняют два параллельных определения массы при прокаливании, взяв навеску массой 1 г тщательно перемешанного плавня от каждого килограмма используемого плавня.

Прокаливают навеску при температуре плавления е течение 10 минут или е течение обычного времени плавления в зависимости от того, какой промежуток времени больше (9.1.2.f)J. Если плавни не используют. их хранят в контейнере с плотной крышкой.

Изменение массы при прокаливании, выраженное в процентах. w_L, используют для расчета фактора F по формуле (1). который, в свою очередь, используют для расчета массы иепрокалениого плавня, требуемой для получения необходимой массы прокаленного плавня (Fумножают на массу прокаленного плавня и получают требуемую массу иепрокалениого плавня).

Определение изменения массы при прокаливании проводят каждую неделю или для каждого килограмма используемого плавня.

F гг 100

100-L

Примечание — Допускается не вводить поправки, если относительное изменение массы при прокат-вант не более 0.50 % (предварительно прокаленный плавегъ).

9 Процедуры плавления и литья

9.1 Плавление пробы и литье дисков

9.1.1 Выбор процедуры

Указание о выборе процедуры приведено для некоторых стадий процесса. После выбора процедуры порядок действий выполняют от начала и до конца, за исключением полной повторной калибровки.

9.1.2 Требования

При изготовлении дисков выполняют следующие требования:

a) отливают парные или одиночные доски: их количество фиксируют в отчете об анализе;

b) выбирают общую массу пробы и плавня с учетом конкретной литейной формы один раз и е дальнейшем всегда используют это значение массы;

c) соотношение R массы плавня и массы пробы должно быть одинаковым для всех типов используемых материалов:

d) изготовляемые расплавы визуально должны быть однородными.

e) во время плавления не допускаются потери какого-либо из компонентов пробы, например, при воостаноелении или испарении;

0 при подготовке проб и калибровочных стандартов потери плавня уменьшают за счет оптимизации времени и температуры плавления.

д) в процессе подготовки пробы не допускается ее загрязнение никакими элементами, подлежащими анализу в данной пробе:

h) не допускается наличие дефектов на поверхности диска, выбранной для анализа;

I) верхняя поверхность диска, используемая для анализа, должна быть либо выпуклой, либо плоской и симметричной по диаметру;

j) стандартные диски известного состава подготавливают так же. как и пробы:

k) деформированные литейные формы восстанавливают прессованием в соответствующей форме. Поверхность изложницы д олжна быть плоской и без дефектов, если для анализа используют нижнюю (плоскую) поверхность диска;

l) толщина дисков должна быть бесконечной относительно измеряемых длин волн рентгеновского излучения. Для линейных параметров, используемых в анализе огнеупоров, обычно получают образцы требуемой толщины.

Примечания

1 Предпочтительнее проводить анализ пэрьшх дисков. Однако, если для соответствующего класса материала определяю? все оксида, перечисленные в приложении А. полу ничьи общий результат может быть использован в качестве контрольного.

2 Плавление при температуре 1200 *С может привести к нежелате/ъному испарению некоторых элементов. например, могут быть потери серы даже при испопьэоеант окислителя.

9.1.3 Подготовка пробы дпя литья диска

Анализируемую пробу готовят одним из способов:

a) прокаливают пробу до постоянной массы при температуре (1025 ± 25) *С. помешают в эксикатор и охлаждают до комнатной температуры. Взвешивают пробу в емкости дпя плавления и записывают результат измерения массы m в граммах, с точностью до четвертого знака после запятой. Взвешивают плавень, как описано в 8.2:

b) непрокаленный плавень массой R m-F тщатегъно перемешивают с пробой, где F—фактор плавил, измеряемый по 82 Ь. Высушивают пробу до постоянной массы при температуре (110 ♦ 10) «С. взвешивают в емкости для плавления и записывают результат измерения массы пробы с точностью до четвертого знака после запятой.

где w_L—относительное изменение массы при прокаливании при температуре (1025 ± 25) *С в процентах от массы пробы.

Допускается смешивать пробу с прокаленным или с нелрокаленмым плавнем, как указано в а).

Примечание — Особенности плавления материалов, содержащих оксид хрома игм диоксид цирком», описаны в 9.4.

Пробу и плавень совместно плавят, перемешивая до полного растворения пробы и получения однородной консистенции расплава.

На начальном этапе плавления карбонатные пробы плавят медленно, во избежание разбрызгивания.

Примечания

1 Высушенные пробы из известняка, доломита или карбоната магния взвешивают с учетом поправок на изменение массы при прокаливании.

2 Температура расплава зависит от типа материала.

9.1.4 Литье дисков вручную

9.1.4.1 Основные положения

Расплав по 9.1.3 в емкости для плавления, форму для отливки и нагревательную емкость (при необходимости) нагревают в муфельной печи до температуры (1200 ± 50) *С и выдерживают в течение 5 мин. Затем производят питье дисков одним из следующих методов:

a) литье диска вне печи. Нагревательную емкость (5.3) достают из печи (5.5). устанавливают ее на горизонтальную поверхность и быстро устанавливают в нее форму дпя отливки (5.2). Снимают крышку с емкости для плавления (5.1) и быстро выливают расплав в форму дпя отливки:

b) литье диска в печи. Снимают крышку с емкости для плавления и выливают расплав в форму для отливки внутри печи таким образом, чтобы весь расплав был перепит в форму. Достают форму для отливки из печи и устанавливают ее на горизонтальную поверхность.

c) литье диска с применением комбинированной плавильной формы. Форму извлекают из печи. Если смазку для формы не используют, то расплав может пере/ытъся через ее край. Поэтому работа с расплавом в плавильной части емкости требует большой осторожности. После плавильную форму устанавливают на графитовый кирпич дпя охлаждения.

d) литье диска с использованием формы для отливки, нагретой над горелкой. Расплав выливают в предварительно нагретую над горелкой форму для отливки и выключают горелку. Для ускорения процесса охлаждения расплава допускается использовать струю воздуха или водоохлаждаемую металлическую плиту.

Если в процессе литья верхняя поверхность получилась рифленой, ее нельзя в дальнейшем использовать для анализа, так как это может привести к ошибкам в результатах. Во избежание этого расплав агывают по краю формы, а не по центру. Чтобы получить верхнюю поверхность с равномерной кривизной, в форму наливают как можно больше расплава, до получения дисков с постоянной массой.

При м еч а ни е — Вейду того, что большая часть огнеупоров содержит менее 0.1 %Сг_гОз. ZtOj mc-AIjOj. то при плавлении при темпврагуре ниже (1200 ± 50) *С происходит кристаллизация расплава. Допускается проводить плавление при температуре не выше (1050 ± 25) *С при условии, что отсутствует кристаллизация расплава и кагыброеочкые стандартнее диски изготовлены таким же способом.

Допусхается добавлять к расплаву небольшие количества йодида или йодата лития или йодата аммония для предотвращения растрескивания литого диска при охлаждении и удобства извлечения его из формы. Линия йода имеет частичное наложение на Ti Ка. поэтому при определении низких содержаний ТЮ₂ может возникнуть необходимость в использовании коррекции.

При использовании небольших количеств смазки все пробы и каждый калибровочный стандартный диск должны иметь в своем составе одни и те же поверхностно-активные вещества, добавляемые в равном количестве и на одном и том же этале изготовления дисков. При постоянной тщательной чистке форм применение смазки не требуется, за исключением проб, содержащих большое количество Сг₂0₃.

Допусхается использовать NHjBr или Увг. Но линия Вт La расположена рядом с линией AI Ка. Из-за наложения этих гмний определение низких концентраций алюминия в присутствии больших количеств брома может быть затруднено, и может возникнуть необходимость применения поправок.

При определении низких концентраций оксида алюминия рекомендуется использовать йодиды или йодаты. Количество добавляемого NH₄Br или УВг не должно превышать 1 мг на грамм пробы. При использовании рентгеновской трубки с хромовым покрытием эффект влияния брома будет сильнее и степень влияния брома на алюминий проверяют перед применением смазки на основе брома.

9.1.4.2 Охлаждение дисков

Диск в форме для отливки охлаждают на горизонтальной поверхности. В случае использования воздушной струи форму охлаждают струей, когда расплав остынет до красного каления. На этом этапе расплав может быть в жидком или твердом состоянии: если он жидкий и измерять будут верхнюю поверхность диска, необходимо убедиться в том. что штатив, расположенный над воздушной струей, находится в горизонтальном положении.

Форму поддерживают в горизонтальном положении над струей воздуха так. чтобы струя была направлена на центральную часть основания формы. Когда диск затвердеет и отделится от формы, струю воздуха отключают.

Примечание — Допускается аккуратное постукивания формы о твердую поверхность с цепью ускорения извлечения диска из формы.

9.2 Автоматическое литье дисков

Допускается автоматическое литье дисков с использованием оборудования в соответствии с

9.1.2 и 12.1.

9.3 Хранение дисков

Диски хранят в условиях, исключающих гидратацию и загрязнение.

ПйрЙЛ ПрЛПАЛАМИйи ЯМЯПМ.ТЯ ПЛЙАрхМГХГГ». ДНГЭСГЖ ДППЖНЯ 5к1ТКТ1ЦЯТАП*чИППЧИЩАМЯ и/иПМ ЛТПППИрЛ-

вама.

Примечание — К источникам загрязнения относят следующее:

a) серу от вакуумного масла спектрометра или из воздуха лаборатории;

b) натрий и хлор, содержащиеся в воздухе лаборатории, если лаборатория расположена рядом с морем;

c) хадой от сигаретного дыма:

d) загрязнения от пластиковых мешков, в которых могут храниться доски.

9.4 Проблемы особого характера

Плавление проб с высоким содержанием диоксида циркония и оксида хрома может быть затруднено. Оксид хрома плохо растворяется е жидком плавне, а диоксид циркония обладает этим недостатком в меньшей степени, но также может привести к кристаллизации при охлаждении даже после полного растворения ГфОбы.

С помощью опытных плавок проб, с самым высоким содержанием указанных оксидов, необходимо установить оптимальные параметры: плавень, соотношение между пробой и плавнем, необходимую температуру и время плавления. Обычно для хромсодержащих материалов, циркона и оксида циркония требуются разные условия проведения плавления.

Примечание — Замечено, что даже при соблюдении условии хранения, указзиых в 9.3. дискам с высоким содержанием ZrO; свойственно поглощать влагу на поверхности больше, чем дискам из других материалов. Это приводит к увеличен**) фона при анагмэе легких элементов. Решить эту проблему можно просушиванием дисков в течение (8—10) часов при температуре 220 *С.

10 Калибровка

10.1 Стандартные образцы для калибровки

Вид калибровочных зависимостей и межэлементных корректировок устанавливают с помощью дисков, полученных из чистых реагентов, или комплектов стандартных образцов (SeRM). Образцы из ком* плекта (SeRM) отличаются от сертифицированных стандартных образцов (CRM). используемых для подтверждения калибровок, полученных с помощью чистых реагентов. Комплекты стандартных образцов (SeRM) и сертифицированные стандартные образцы (CRM). приведены в приложениях D и Е. соответственно. Серии сертифицированных стандартных образцов (CRM). отвечающих требованиям 10.Z2 и 10.4.1. могут расцениваться в качестве комплектов стандартных образцов (SeRM).

Примечание — Допускается применение однородных проб, проанализированных аттестоеанньахи методами химического анализа, обеспечивающим!/ требуемую точность определения.

10.2 Реагенты и комплекты стандартных образцов (SeRM)

10.2.1 Чистота и подготовка реагентов

Реагенты, используемые для подготовки стандартных дисков для катионов, должны быть чистыми оксидами или карбонатами с чистотой не менее 99.95 % (при отсутствии влаги или С0₂) для микрокомпонентов и с чистотой не менее 99.99 % для оксидов кремния и алюминия. Для калибровки таких элементов как сера и фосфор, которые не образуют устойчивых оксидов и карбонатов, требуется гарантированная стехиометрия.

Важно, чтобы перед расплавлением реагенты не содержали влагу, а в случае оксидов — диоксида углерода. При взвешивании их массу необходимо скорректировать с учетом этого. Также должна быть известна степень окисления реагентов.

Реагенты, используемые для калибровки, должны иметь высокую степень чистоты. При закупке новых партий реагентов необходимо сравнивать их с предыдущими партиями. Для этого из новой партии реагентов готовят диск с самым высоким откалиброванным содержанием определяемого элемента и измеряют ею содержание. Полученный результат сравнивают с результатом анализа аналогичного диска, изготовленного из предшествующей партии тех же реагентов. Интенсивность излучения элементов, за исключением тех. которые присутствуют в реагенте, не должна быть выше, чем предел обнаружения для этого элемента.

Для получения реагентов с известным стехиометрическим составом необходимо перед их применением произвести следующие операции:

a) оксиды кремния, алюминия и магния: определяют изменение массы при прокаливании после получения партии реагентов обжигом 5 г материала при температуре (1200 ± 50) *С не менее 30 мин, охлаждают образец в эксикаторе до комнатной температуры и повторно вмешивают. После учета изменения массы при прокаливании взвешивают необходимое количество необожженного материала для подготовки стандартного дисха:

b) оксид марганца (Мп₃0₄), оксид титана (IV), оксид никеля (II), оксид хрома (III), оксиды циркония, гафния, церия, иттрия, лантана и других редкоземельных элементов: обжигают й 5 г материала при (1000 ± 25) ‘С не менее 30 мин и охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры.

Примечание — Радкоземепыеие элементы потощают воду и диоксид углерода из атмосферы.

c) оксид железа (III), оксид олова (IV). оксид кобальта (Co,OJ и ортофосфат лития: обжигают £ 5 г материала при температуре (700 ± 25) *С не менее 30 мин и охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры;

d) карбонаты кальция, бария, стронция, калия и натрия, оксид вольфрама, оксид галлия, сульфат лития: высушивают материал при (230 ±20)*Си охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры.

Для калибровки могут быть использованы и другие оксиды ил и их смеси с достатсыной чистотой, если их стехиометрия обеспечена таким методом как прокаливание и т. д. Кроме того необходимо брать во внимание как степень летучести таких элементов или оксидов, так и склонность к сплавлению с материалом плавильной емкости (5) — [9]. Калибровки должны отвечать воем остальным требованиям настоящего стандарта.

Примечание —Для сушки обычно достаточно двух часов.

Если при измельчении пробы используют карбид вольфрама (WC). то происходит ее загрязнение WC. Лаборатории, использующие карбид вольфрама для измельчения пробы, должны калибровать прибор на наличие W0₃, чтобы контролировать присутствие вольфрама в пробах и корректировать результаты анализа и изменение массы при прокаливании для примеси WC. раздел 5.

8 отличие от мокрого химического анализа в методе реитгенфпюоресцентного анализа нет существенной интерференции между вольфрамом и загрязняющим вольфрамом, х к. их можно достаточно легко контролировать.

Корректировка результатов необходима, если массовая доля примесного вольфрама превышает 0.5 %, приложение В.

10.2.2 Подготовка комплектов стандартных образцов (SeRM)

Вместо синтетических стандартных образцов для калибровки используют комплекты стандартных образцов (SeRM). которые должны соответствовать следующим требованиям:

a) соответствовать ГОСТР 8.694:

b) разработаны с учетом обеспечения равномерного распределения концентраций по диапазону измерений:

c) различия в концентрациях оксидов в образцах комплекта (SeRM) должны быть независимыми друт от друга:

d) в одном комплекте должно быть не менее десяти образцов (SeRM):

e) комплекты должны быть однородными:

f) при их сертификации должна быть собрана полная статистика о показателях межлабораторной и енутрилабораторной прецизионности:

д) результаты химического анализа должны быть проверены другим способом, например, атомно-эмиссионный анализ с индуктивно-связанной плазмой.

10.3 Калибровка с использованием реагентов

10.3.1 Калибровочные стандартные диски

Рекомендуется применять двухкомпонентные (бинарные) калибровочные стандартные диски.

Калибровки, проведенные по этим стандартным дискам, являются однозначными, ошибки при взвешивании легко выявляются и корректируются.

Примечание — Применение множестветой лииомюй (полилинейной) регрессии, построенной по многооконным сжтетическим стандартным дискам, отвечающим всем фитериям. может вызвать серьезькие проблемы: ошибки при взвешивании и невозможность исключены эффекта честимого наложения линий.

10.3.2 Метод калибровки с использованием двух- и трехкомпонентных стандартных дисков

10.32.1 Общие положения

Принцип метода состоит в подготовке калибровочных стандартных дисков из простых смесей чистых оксидов или карбонатов тем же способом, что и исследуемые диски. Состав таких стандартных дисков разрабатывают так. чтобы точно и независимо определить каждое из трех составляющих калибровки:

a) коэффициенты для описания формы калибровочной кривой:

b) корректировку наложения /ыний;

c) корректировку массовой абсорбции, например, альфа- коэффициенты.

Преимущество такого метода заключается в том. что каждый параметр полностью отделен от другого — это позволяет легко выявить ошибки во взвешивании стандартных дисков. На первом этапе этого метода может потребоваться больше стандартных дисков по сравнению с многоэлементной калибровкой. Используемые стандартные диски предполагают добавление одного, двух, но не более трех компонентов. Поэтому один раз полученные калибровки легко дополнить, расширяя аналитический диапазон. Также возможно введение дополнительных элементов без изменения или повторного измерения уже установленных калибровочных коэффициентов, без исправления коэффициентов линейного наложения или корректировки абсорбции массы.

10.32.2 Определение матрицы

Перечень материалов, приведенный е разделе 3. подразделяют на три типа матриц:

a) един основной компонент, например, оксид циркония:

b) два основных компонента, например, алюмосиликатные:

c) три или более основных компонентов, например, хромовые руды.

В первом случае в качестве матрицы может быть выбрано 100 %-ное содержание основного оксида, в который могут быть внесены поправки. Это позволяет с минимальными усилиями расширить диапазон калибровки. Калибровку микрокомпонентов проводят с использованием двухкомлонентных смесей, состоящих из основного и дополнительного оксидов, которые в сумме составляют 100 %.

В двух других случаях один компонент выбирают в качестве основного и с ним готовят двухкомпонентные диски в соответствии с 10.3.2.4. Обычно выбирают преобладающий оксид, например. Si0₂ — для алюмосиликатов. Отличие от первого случая заключается в том. что 100 %-ное содержание второго основного оксида принимают за нулевую точку для первого основного оксида. Калибровку этих двух основных оксидов производят из бинарной смеси этих компонентов. При линейном наложении коррекцию делают по 100%-ному содержанию основного оксида (для основного оксида коррекцию делают по 100 %-ному содержанию второго основного оксида).

Коэффициенты массовой абсорбции обычно рассчитывают для внесения повторных изменений в двухкомпонентную смесь, состоящую из микрокомпонента и основного оксида, по 10.3.2.9—10.3.2.11.

10.32.3 Коррекция дрейфа

Дрейф спектрометра корректируют следующими способами:

a) по контрольным стандартным дискам (компенсация скорости счета).

При использовании этого метода для каждого элемента измеряют беспикоеый фон (основу).

Контрольные стандартные диски—это стабильные образцы, которые содержат все определяемые элементы с концентрациями, которые позволяют получить скорости счета со статистической неопределенностью меньшей или равной статистической неопределенности калибровки. Перед началом калибровки регистрируют скорости счета для контрольных стандартных и используют их каждый раз перед первым измерением испытуемых диосое.

Скорость счета первого измерения, например, при первичной калибровке, и последнего измерения сохраняют и рассчитывают фактор корректировки для дрейфа показаний спектрометра.

Повторная калибровка (по методу Ь) необходима, если коэффициент дрейфа больше 1.3 и меньше 0.7 при максимальном дрейфе ± 30 %;

b) по стандартным диосам для корректировки дрейфа (стандартами ре-калибровки).

Чтобы компенсировать дрейф фона или чувствительности, используют серию стандартных дисков для корректировки дрейфа. Для каждого элемента в такой серии необходимо иметь образец с нулевым и максимально высоким содержанием компонента для обеспечения определяемого диапазона. Верхний предел диапазона измерения массовой доли должен превышать 0.6, умноженное на значение максимальной массовой доли определяемого оксида. Дооогыительный стандартный диск, содержащий 100 % основного оксида, служит нулевой точкой для всех других компонентов (100 %-ное содержание второго основного компонента служит в качестве нулевой точки для первого основного компонента). В некоторых случаях, например, при наличии наложения линей, может появиться необходимость в альтернативе, например. 100 %*ное содержание Si0₂ не макет служить в качестве нуля для Sr La или 100 % -нов содержание ТЮ₂ для Ва La.

Объединение двух элементов, имеющих линейное наложение друг на друга в одном стандартном диске для корректировки погрешностей, является ошибкой.

Стандартные диски для корректировки дрейфа измеряют в ходе процесса калибровки, который может продолжаться несколько дней.

Примечание — Обычно стандартные диски для корректировки дрейфа не используют в качества ка/мброеочных.

Эти стандартные диски используют каждый раз при исследовании дисков. Программное обеспечение. поставляемое в качестве приложения к большинству измерительных приборов, автоматически проводит перекалиброеку по результатам измерений для двух точек. При отсутствии такою программного обеспечения оно может быть встроено а собственное программное обеспечение пользователя по алгоритмам, приведенным в 11.3.

10.32.4 Стандартные диски для калибровки

Для двухкомлонентных смесей, состоящих из основного и определяемого оксидов, дополнительно к нулевой точке готовят следующее число стандартных дисков:

• не менее двух с приблизительно равномерным распределением концентраций при содержании определяемого оксида менее 2 %;

• не менее трех с приблизительно равномерным распределением концентраций при содержании определяемого оксида менее 10 %;

• не менее четырех с приблизительно равномерным распределением концентраций при содержании определяемого оксида менее 20 %:

• не менее одного 5 %-ного образца плюс 10 %. 20 %. 30 % и т. д. до следующего целого значения кратного 10 % выше диапазона калибровки, но не более 100 % при содержании определяемого оксида более 20 %.

Примечания

1 Допускается использовать многоокошшв синтетические стандартные диски или комплект стандартных образцов (SeRM).

2 Допускается применение однородных проб, проанализированных аттестованными методами химического анализа, обеспечивающими требуеиую точность измерения.

10.32.5 Расчет калибровочных коэффициентов

Строят график «интенсивность — концентрация» или «относительная интенсивность — концентрация». Если какая-либо точка не попала на график, проводят повторное измерение стандартного диска. Если точка снова не попадает на график, готовят новый диск.

Ввиду того, что большинство калибровок представляет собой прямые линии, используют линейные уравнения для описания зависимости интенсивности от концентрации, а затем рассчитывают неизвестные концентрации. Если калибровки имеют вид плавных кривых, их описывают одним из трех методов:

a) квадратным уравнением.

b) линейным уравнением с применением корректировки на массовую абсорбцию анализируемого оксида им самим. Это уравнение приблизительно тождественно квадратному уравнению и иногда для разработчиков программного обеспечения это единственный метод выражения квадратичной зависимости.

c) линейное уравнение с применением корректировки на массовую абсорбцию основным оксидом в анализируемом веществе.

Примечание — Не рекомендуется использовать эти уравнения при числе образцов менее 10.

Для кривых сочень большим радиусом кривизны, например, для оксида алюминия в алюмосиликатах. используют любой из трех указанных методов. Для ярко выраженных кривых используют метод с), но если зависимость остается нелинейной, то наряду с методом с) применяют альтернативные методы а) илиЬ).

10.32.6 Стандартные диски для корректировки наложения линий

Во всех случаях используют стандартные диски, приведенные в 10.32.4. В случае матрицы, состоящей из одного основного компонента, этих стандартных образцов достаточно. Когда в матрице присутствуют лййпсмпймых паггидя. трнбуйтся лппплмитйпнмый набор гггаыляртыых дисхпа для кпррАктирпмгм ияппжа. ния линий примесного компонента на линии второго основного оксида. Эти стандартные диски состоят из двухкомпонемтных смесей (примесного компонента и второго основного оксида), суммарная концентрация которых составляет 100 %. Количество примесного оксида, добавляемого е эти смеси, должно быть равно или больше, чем его максимальное количество при калибровке.

Примечание — Допускается использовать для определения коэффициентов корректировки массовой абсорбции по 10.32.8 набор двухкомплектных стандартных дисков.

10.32.7 Корректировка наложения линий

При первичном определении значений коэффициентов калибровки, их рассчитывают в качестве неизвестных величин при измерении на спектрометре набора двухкомпонеитных стандартных дисков по 10.32.4.

Содержания элементов, измеренные в двухкомпонентных смесях, регистрируют и используют для расчета корректировки наложения линий. Так как в наличии имеются комплекты таких стандартных дисков, существует возможность выявления ошибки в результатах путем сравнения. При расчете средних коэффициентов наложения линий большой значение придают стандартным дискам. содержащим большее количество мешающего элемента.

Корректировку по концентрации выполняют, если программное обеспечение не позволяет совместить корректировку дрейфа прибора с наложением линий. В этом случае сближение по интенсивности может привести к ошибкам, так как чувствительность кристаллов и датчиков изменяется с течением времени. Для корректировки по концентрации линейные наложения выражают как 1 % мешающего оксида, создающего наложение, эквивалентное х % анализируемого оксида, где х является коэффициентом наложения люый.

Эти корректировки повторяют в хоре проведения анализе вместе с корректировками массовой абсорбции.

Допускается использовать такой же подход для фоновых эффектов, хотя в случае с влиянием Zr0₂ на Na Ка и Мд Ка могут быть необходимы отношения второго порядка, если содержание Zr0₂ превышает 20%.

Неитеративные поправки интенсивности могут быть предпочтительнее в случаях наложения сильных линий первого порядка с той же длиной волны, на которой идет регистрация кристалл-детектором. Выбор остается исключительно за лабораторией, но при этом тип корректировки и причину ее выбора указывают в отчете.

10.32.8 Стандартные диски для корректировки массовой абсорбции

Калибровочные стандартные диски по 10.3.2.4 используют для расчета коэффициентов, корректирующих массовую абсорбцию примесных компонентов основными компонентами. При необходимости калибровочные стандартные диски и метод по 10.3.2.6 используют для расчета коэффициентов, корректирующих массовую абсорбцию примесных компонентов вторыми основными компонентами и наоборот. Коэффициенты корректировки массовой абсорбции основных компонентов друг другом или примесными компонентами часто определяют как составляющие регрессий, полученные с использованием программного обеспечения прибора.

Стандартные диски для определения коэффициента корректировки массовой абсорбции примесных компонентов друг другом требуют использования трехкомпонентных смесей, состоящих из двух примесных компонентов с их максимальным содержанием и добавки основного оксида до 100 %.

Если нет других указаний, стандартные диски дублируют для проверки ошибки взвешивания. Но так как для создания двойного комплекта стандартных дисков даже для восьми примесных компонентов потребуется много времени, допускается использование альтернативного подхода при наличии предварительно рассчитанных эмпирических коэффициентов корректировки массовой абсорбции для одной и той же матрицы и рентгеновской трубки, или при наличии коэффициентов корректировки массовой абсорбции, рассчитанных теоретически.

Теоретические корректировки могут быть установлены изготовителем спектрометра, рассчитаны при помощи подходящего внутрифирменного программного обеспечения или при помощи другого имеющегося в продаже программного обеспечения. Модель, используемая для расчета теоретических коэффициентов корректировки массовой абсорбции, приведена е приложении F.

Допускается использовать значения, предварительно установленные на другом спектрометре, имеющем рентгеновскую трубку с тем же анодом, для аналогичного типа анализируемого материала е соответствии с разделом 3 и при таком же количественном соотношении плавень/проба.

Допускается использовать вместо полученных на специально изготовленных стандартных дисках теоретические и эмпирические коэффициенты корректировки массовой абсорбции при соблюдении следующих условий:

a) а, х < 0.025, (2)

где — коэффициент массовой абсорбщм оксида, имеющего наложение на анализируемый оксид;

— максимальная концентрация, выраженная в процентах от мешающего оксида.

Примечание — Соблюдете условия а) огрзжчмт погрешность при определены элемента до пяти частей а 1000. если ошибка используемого коэффициента массовой абсорбции равна 20 %:

b) коэффициент массовой абсорбции не связан с поглощением интенсивности линии определяемого элемента е месте наложения с линией мешающего элемента.

При несоблюдении условий а) или Ь) готовят синтетические стандартные диски для установки эмпирических коэффициентов корректировки массовой абсорбции.

Примечание — При проведении анализа допусхается испогъэовать разные значения угла отражения и возбуждающего напряжены (кВ). 8 этом случае измерение проводят при тех же условиях, при каких снимагж коррекцию.

10.32.9 Модель для коэффициентов корректировки массовой абсорбции

nV_c = V_u (1 ♦ Ю* х С,), (3)

где — коэффициент массовой абсорбщм мешающего оксида jпри анализе оксида г,

C_s — максимальная концентрация мешающего оксида г.

V_u — кажущаяся интенсивность, соотношение или концентрация анализируемого оксида (после кор* ректироеки на наложение гмний игм фоновый аффект), полученные со спектрометра для стандартного об* разца (значение перед поправкой):

V_e — действительная интенсивность или соотношение, полученные с графика калибровки, которая со* ответствует реальной концентрации определяемого элемента в стандартном образце: или. если используют концентрации, действительные ко***е«тращ« (значение после поправки).

Для калибровки с помощью плавленых дисков более сложные условия обычно не требуются.

10.3-2.10 Расчет коэффициентов корректировки массовой абсорбции

Стандартные диски, используемые для определения коэффициентов корректировки массовой абсорбции, предназначены для определения каждой корректировки в отдельности и поэтому единичное влияние (3) вычисляют по формуле

Для всех значений V используют одни и те же значения, например, интенсивности, относительной интенсивности или концентрации.

Разность между параллельными определениями дсц эмпирических значений коэффициентов массовой абсорбции должна быть х С₍ < 0.005 по формуле (2).

В случае одиночного определения Дсц ж С,< 0.005, где —это разность между эмпирическим и теоретическим значением коэффициента. Если это условие не выполняется, соответствующие диски должны быть пересняты. Если результат снова не будет удовлетворительным, изготавливают новые диски для повторного определе+ыя коэффициентов массовой абсорбции.

10.3_2-11 Критерии определения теоретических коэффициентов массовой абоорбции

Для исключения необходимости подготовки большого числа стандартных дисков для расчета эмпирических корректировок поглощения допускается рассчитывать приемлемые теоретические корректировки. используя программное обеспечение, самостоятельно рзэработамюе. официально приобретенное или разработанное изготовителем спектрометра.

Используемое программное обеспечение должно соответствовать следующим критериям:

a) используемая модель должна включать не только влияние массовой абсорбции на флуоресцентное излучение, но и на возбуждающее излучение. Последнее может быть расценено как одна длина волны:

b) используемая модель должна давать возможность определять угол падения (входа) возбуждающего излучения на образец и угол выхода из образца флуоресцентного излучения;

c) соотношение масса плавня’масса пробы считают постоянным:

d) матрица, использованыая для расчета теоретических коэффициентов, должна соответствовать матрице. используемой для калибровки по 10.3.22.

В10.3.2.5 приведены различные способы получения коэффициентов калибровки.

Бо/ъшинстео современных приборов не удовлетворяет вышеупомянутым требованиям. В этом случае коэффициенты должны быть проверены, как описано в 10.3.2.1.

Если программное обеспечение прибора не позволяет использовать коррекцию с помощью коэффициентов массовой абсорбции а, а использует фундаментальные параметры, правильность калибровки должна быть проверена с помощью сертифицированных стандартных образцов (CRM). В случае, когда сертифицированные стандартные образцы (CRM) недоступны, допускается использование стандартных образцов предприятия или синтетических стандартных дисков.

Если при проведении калибровки не требуется никаких коэффициентов корректировки массовой абсорбции основным оксидом для определяемого, то матрицей считают двухкомпонентную смесь, состоящую из оксида определяемого элемента и основного оксида матрицы.

Эффект добавления влияющего оксида заключается в замене основного оксида матрицы. Матрица — смесь максимального количества определяемого оксида, калиброванного с главным оксидом матрицы, составляющих в сумме 100 %.

Если коррекцию применяют для учета матричного эффекта главного оксида на определяемый оксид, то матрица — это 100 % определяемого оксида, и эффект добавления влияющего оксида заключается в замене определяемого оксида.

10.3.3 Ммогоэлементная калибровка

10.3.3.1 Калибровки по методам 10.3.1 и 10.3.2.1 получают с минимальным влиянием других элементов. и корректировки межэлементного влияния (поглощения излучения определяемого элемента) вы* числяют с использованием двух* или трехкомпонентмых литых дисков. Альтернативой является метод мно* поэлементной калибровки, в котором одновременно получают калибровки и оценивают влияния множества элементов на отдельно взятый элемент.

10.3.3.2 Серии калибровочных дисков из синтетических материалов или комплекты стандартных об-разцов (SeRM) по 10.2.2 готовят из реагентов высокой степени чистоты по 10.2.1. содержащих различные смеси определяемых элементов. Содержание определяемых элементов изменяется от диска к диску в пределах, охватывающих аналитический диапазон для каждого элемента, а также дают возможность про* ведения оценки наложения линий и межэлементного влияния.

Учитывая сложность математтесхих расчетов попраеочгмх коэффициентов, используют компьютерную программу многомерной регрессии M.V.R.

Число необходимых калибровочных дисков N зависит от числа определяемых компонентов, л. в программе анализа. Предварительную оценку числа N можно провести по формуле

W = л² ♦ 1.

где л—общее число факторов, которые необходимо определить при помощи расчета регрессии, включая калибровоеую кривую, линейную и фоновую корректировки, а также корректировку массовой абсорбции.

10.3.3.3 Для работы системы необходимо знание предполагаемых (ожидаемых) помех (жтерферен-ций). а также тщательное планирование состава дисков. Чем больше анализируемых компонентов в программе анализа, тем больше число необходимых диосов. При этом растет вероятность ошибок, например, ошибок взвешивания или пробоподготовки. Эти ошибки сложно выявить, но их следует учитывать при расчете показателей наложения.

Один из способов выявления ошибок заключается в подготовке двух экземпляров каждого из вариантов дисков для сравнения интенсивности каждого комплекта. Такой способ удвоит объем работ, необходимый для выполнения калибровки.

При большом объеме аналитической программы следует внимательно изучить программу M.V.R.. чтобы убедиться в ее способности справиться с поставленной задачей.

10.3.4 Интервалы калибровки

В приложении А приведены типичные интервалы массовых долей для наиболее важных оксидов, содержащихся в испытуемых материалах, хотя этот метод не ограничивает количество определяемых

ОКСИДОВ.

Классификация огнеупоров по типам приведена в разделе 3. Однако при калибровке не стоит прибегать к этой классификации, так как. например, магнезитохромитовые, хромомагнезитовые огнеупоры и хромовая руда могут быть частью непрерывной серии, которая включена в одну калибровку. Еще одним из таких примеров является силикат магния, который может участвовать е одних и тех же калибровках и в межэлементной корректировке в качестве алюмосиликатных огнеупоров за исключением оксида магния, интервалы калибровки которого легко расширяются. Другие возможные комбинации приведены ниже, но список не является полным.

Если применена коррекция массовой абсорбцж для оксида кремния оксидом алюминия и наоборот, а нулевая точка имеет избыточный вес. тогда должны быть сделаны калибровки от 0 % до 100 % отдельно для каждого оксида, которые точны на верхнем и нижнем краях диапазона. Несмотря на наличие этих поправок, калибровочные графики могут быть не линейны. В таком случае допускается описывать график с помощью квадратичной зависимости, но нельзя применять зависимость более высокого порядка.

Верхние и нижние границы расширенных графиков должны постоянно контролироваться с помощью подходящих синтетических стандартных дисков.

Циркон. AZS и алюмомагнезиальная шпинель могут представлять собой продолжение алюмосиликатного ряда.

Циркон может быть частью ряда материалов на основе диоксида циркония.

Доломит и известняк могут быть объединены в одну группу.

Магиезиальноглиноэеыистая шпинель может быть продолжением ряда материалов на основе оксида магния.

10.4 Калибровка с использованием комплекта стандартных образцов

10.4.1 Стандартные диски для калибровки

Калибровочные диски изготовляют, в основном, с использованием комплектов стандартных образцов (SeRM). примеры которых приведены в приложении Е. Желательно готовить калибровочные стандартные диски так. чтобы охватить диапазон содержаний компонента в анализируемых пробах. Если диапазон содержаний компонента в анализируемых пробах не охватывается этими стандартными образцами, допуска* ется смешение комплектов стандартных образцов (SeRM) или добавление в них чистых реагентов. Если комплекты стандартных образцов (SeRM) используют для установления вида калибровки, то калибровку проверяют с использованием синтетического стандартного диска по приложению G.

Если для калибровки используют комплекты стандартных образцов (SeRM). разница между теоретическим значением (рассчитанным на основании массы реагентов, добавленных и выраженных в виде массовой доли в пробе) для синтетического стандартного диска и результатами, полученными в ходе калибровки. должна быть меньше, чем погрешность сертифицированных стандартных образцов (CRM) (приложение G).

10.4.2 Калибровочная кривая и уравнение

10.4.2.1 Построение калибровочной кривой

Для построения калибровочной кривой измеряют интенсивность флуоресцентного рентгеновского излучения стандартных дисков. Вычисляют (строят) зависимость интенсивности рентгеновского излучения от содержания компонентов в стандартных дисках для калибровочной кривой, описанной квадратным уравнением регрессии или уравнением линейной регрессии е соответствии с методом наименьших квадратов.

С, =а/² +Ы< +с. (5)

где С, — содержание компонента г,

/_у — интенсивность рентгеновского излучения компонентом /; а.Ь.с— коэффициенты (в случав линейного уравнения а — 0).

10.42.2 Расчет калибровочного уравнения

Если не удается получить достаточно точную калибровочную кривую по 10.4.2.1. калибровочное уравнение рассчитывают по методу, указанному в приложении Н в виде формулы

С. = (а/,² ♦ Ы, * с) (1 + Щ С,) + /₍С,. (6)

где С, — концентрация анализируемого компонента.

о, — коэффициент корректировки матрицы сопутствующего компонента/.

4 — содержание сопутствующего компонента/

С, — коэффициент корректировки наложения линий для сопутствующего компонента у.

Точность калиброеочюй кривой рассчитывают по формуле (7).

Если значение превышает погрешность анализа, используют калибровочную формулу с коэффициентами корректировки сопутствующих компонентов.

где s, — стандартная погрешность при расчете компонента е,

с\ — содержание компонента /. полученное по калибровочной кривой, в процентах:

N —число дисков, используемых для построения калибровочной кривой.

0 — число полученных коэффициентов (для линейного уравнения равное двум, для квадратного — трем.)

Значение а, может быть получено вместе с расчетом калибровочных кривых при помощи компьютера. соединенного с рентгенофлуоресиенгиым спектрометром.

8 случае, когда стандартная погрешность расчета существенно уточнена, или. если стандартная погрешность меньше, чем требуемая погрешность анализа, желательно использовать калиброеочюе уравнение с коэффициентами корректировки сопутствующих компонентов.

Примечание — Корректировка наложения лимш при ка/ы бровке с использованием комплекта стандартных образцов аналогична корректировке при калибровке с использованием реагентов по 10.3.2.6 и 10.3.2.7.

11 Корректировки

11.1 Корректировка наложения линий

Корректировки предпочтительно проводить на основе двухкомпонентных стандартных дисков. Корректировки выражают в процентном отношении определяемого оксида к мешающему по 10.3.2.7. В исключительных случаях допускается использовать корректировки «интенсивность на интенсивность».

При интерференции Zr на Hf Let используют Hf L0 или Hf Ма с высокоточным коллиматором. Следует обратить внимание на интерференцию Zr на Na Ко. Са на Мд Ка и Сг на Мп Ко.

11.2 Корректировка фона

Корректировку фона проводят аналогично 11.1. особенно в случае использования спектрометров с одновременной регистрацией. Альтернативой является использование единичного или двукратного измерения фона при использовании спектрометра с последовательной регистрацией. При измерении Na или Мд с применением Сг-рентгеновской трубки или при определении оксида с массовой долей менее 0.05 % используют беспикоеый фон.

В качестве альтернативного подхода используют несколько калибровок с короткими интервалами, для которых изменения фона в пределах этих интервалов были незначительными.

Вычитание фона делает измерения независимыми как от физических различий, возникающих при подготовке пробы, так и от изменения первичного возбуждения.

В ремтгенофлуоресцентной спектрометрии фон имеет три основных источника.

a) Рассеянное излучение рентгеновской трубки:

1) с той же энергией: излучение не может быть уменьшено, потому что оно соответствует энергии фотонов определяемого элемента.

Примечание — Не рекомендуется испогыэовать аналитические линии по соседству с /ыниями от первичного излучемгя трубки (например. Мп Ка при использовании Сг рентгеновской трубки). Исключением является применение фильтров для ггерви-в-юго лучеа.

2) излучение более высокого порядка отражения, которое соответствует фотонам с энергией е два. три и четыре раза выше, чем у измеряемых фотонов в РФА с дисперсией по длине волны. При S0 кВ элементы более высокого порядка не возбуждаются.

b) Флуоресцентное излучение образца:

1) а спектре пробы присутствуют спектральные линии различных элементов 2-го. 3-го и 4-го порядка:

2) излучение с той же энергией от другого элемента, соответствующее пику другого типа, чем измеряемый (е случае неразделимой интерференции следует выбрать другую спектральную линию).

c) Излучение в результате рассеивания флуоресценции ив кристалле. Это излучение зависит от типа пробы и кристалла-анализатора.

11.3 Коррекция дрейфа

Верхний и нижний предел каждого графика контролируют в ходе калибровки и для каждой партии проб. Для коррекции дрейфа изготавливают комплект реперных (или ре калибровочных) стандартных дисков по 10.3.2.3. Интенсивность R вычисляют по формуле

_RaN ^ (8)

* *;-n;

где N₀ — скорость счета, полученная первоначально для стандартного диска с нижним соотношением для выбранного элемента:

N_s —скорость счета, полученная для образца или стандартного диска для соответствующего элемента:

N_b — текущая скорость счета, полученная для стандартного диска с нижним соотношением для выбранного элемента.

N, — скорость счета, полученная первоначально для стандартного диска с верхним соотношением для выбранного элемента:

N_t — текущая скорость счета, полученная для стандартного диска с верхним соотношением для выбранного элемента.

При N_b — 0 и N, -1 формула (8) преобразуется а виде формулы

R (9)

ч-ч

Примечание — Коррекция дрейфа, применяемая для фона, подходит также и для чувствительности.

11.4 Вычисление результатов

Обычно этапы Ь)—d). описанные ниже, требуют повторения. Как правило, корректировки массовой абсорбции применяют к абсолютной или относительной интенсивности после корректировки дрейфа: затем рассчитывают концентрации и полученный результат используют при наложении линий. Однако, если калибровки приближены к прямым линиям, то допускается применять корректировки массовой абсорбции к концентрациям, а повторения потребуют только этапы с) и d).

Корректировки наложения линий могут быть применены в виде «интенсивности на интенсивность» или «концентрации на концентрацию». Первый из описанных ниже способов не используют, когда измеряемая линия мешающего элемента значительно отличается по энергии от аналитической линии.

a) Коррекция дрейфа.

b) Пересчет относительных интенсивностей или скоростей счета на концентрации.

c) Коррекция массовой абсорбции.

d) Коррекции наложения линий.

e) Коррекции на относительное изменение массы при прокаливании для карбида вольфрама по приложению В.

Программное обеспечение должно обеспечивать коррекцию дрейфа (11.3) по двум тснкам. При измерении беспикоеого фона коррекцию дрейфа проводят только в верхнем диапазоне калибровки, так какбеспикоеый фон служит нижней точкой. Коррекция может быть применена в виде отношения или восстановления значений, полученных для стандартных дисков дрейфа при калибровке исследуемого элемента.

11.5 Требования к программному обеспечению

11.5.1 Программное обеспечение должно обеспечивать получение регрессии на основании данных калибровки и иметь следующие характеристики:

a) возможность добавлять математический вес нулевой точке:

b) возможность удаления кашбровочных стандартных дисков (для других элементов) из регрессии.

11.52 Обычная аналитическая программа, еклочающая около 10 оксидов, должна обесп&ыеать возможность сохранения всех наложений линий и коэффициентов приблизительно до 20 коррекций на один элемент для программы, рассчитанной на 10 элементов.

Более сложные программы, включающие большее число компонентов и более широкий диапазон концентраций, должны иметь большее число матричных корректировок.

Программа должна обеспечивать ввод коэффициентов межэлементных корректировок, наложения линий, калибровочных коэффициентов и данных о рекалибровке (о соотношениях) вручную, а также их редактирование. Это позволит вводить поправочные коэффициенты массовой абсорбции или другие коэффициенты. рассчитанные е автономном режиме.

После проведения первичной калибровки прибора новые требования могут вызвать необходимость расширения калибровок. 8 этом случае программа должна обеспечивать возможность корректировать калибровочные коэффициенты вручную или другим способом.

11.5.3 Для расчета результатов анализа часто бывают необходимы данные полученные другим методом (не рентгенофлуоресцеитным анализом). При помощи спектрометра в режиме ручного управления или в режиме смены образцов можно получить следующие данные:

a) содержание оксида лития:

b) содержание оксида бора:

c) содержание фтора.

d) относительное изменение массы при прокаливании (даже если данные отрицательные, что имеет место при увеличении массы при прокаливании);

e) содержание других элементов или оксидов, встречающихся в менее распространенных материалах.

11.5.4 Коэффициенты коррекции массовой абсорбции и фоновые эффекты для оксида лития, оксида бора и фтора вместе с любыми другими элементами или оксидами, определенными без использования рентгеновской флуоресценции и обнаруженными в менее распространенных материалах, включают в повторный цикл вместе сданными концентрации, полученными при помощи спектрометра.

11.5.5 Должна существовать возможность внесения поправки в экспериментальные выходные данные концентрации, учитывающие изменение массы при прокаливании и наличие примесей е виде карбида вольфрама, а также поправок, учитывающих изменение массы при прокаливании карбида вольфрама.

11.5.6 Корректировки массовой абсорбции представллот в виде «концентрация на интенсивность* за исключением случаев, когда калибровки представляют собой практически прямые линии и могут быть представлены в виде «концентрация на концентрацию».

11.5.7 соотношение между образцом и двумя плавнями, которые используют одновременно; линии должны быть в виде «концентрация на концентрацию», но желательно иметь дополнительную возможность использования вида «интенсивность на интенсивность» и «концентрация на интенсивность».

11.5.8 Повторение межалемеитиых корректировок должно обеспечивать сходимость выдаваемым результатам (в пределах массовой доли 0.001 %} или число повторений должно быть достаточно для восстановления режима (как правило, достаточно 5 циклов), или и то и другое.

12 Воспроизводимость и повторяемость

12.1 Испытания на плавкость

Испытания на плавкость проводят в следующих случаях:

a) для подтверждения, что метод плавления отвечает всем необходимым требованиям;

b) при изменении режима подготовки пробы, например, с ручного на автоматический, или при изменении метода плавления;

c) при применении другого вида плавня или массового отношения ллавень/проба.

Для каждого плавня, используемого в лаборатории, и для каждого массового отношения плавень/ проба накапливают статистические данные подготовки проб. Для набора статистических данных каждый плавень и каждое соотношение плавень/лроба испытывают отдельно.

Испытания на повторяемость проводят с использованием не менее 6 дисков, изготовленных так же. как соответствующие сертифицированные стандартные образцы (CRM). приведенные в приложении I.

Диски измеряют вместе на рентгенофлуоресцентном спектрометре в течение выбранного времени счета для уменьшения ошибки статистической изменчивости до незначительного уровня относительно ошибки плавления. Определяют значение погрешности при плавлении и счете в соответствии с приложением I.

Стандартные отклонения выделяют для каждого определяемого оксида. Если для какого-гыбо оксида стандартное отклонение превышает значение, определенное в соответствии с приложением I. то изменяют метод плавления или проводят анализ по другим нормативным документам и настоящий стандарт на него не распространяется.

Примечание — При плавлении железе, мьсаля и кобальта могут еоэмьснуть проблемы, связанные с восстановлением этих металлов и возможностью сплавления с материалом сосуда для плавления. Плавленые более окисленных форм этих металлов может уменьшить стандартное отклонение до допустимого уровня, например. обеэеоженньм нитрат тьгтия может быть эффективным в качестве окислителя

12.2 Частота приборных испытаний

Испытания приборов по 12.3—12.7 проводят:

a) при первичюй настройке прибора, первичном опробовании метода калибровки или метода подготовки пробы

b) после внесения значительных изменений в прибор, например, замена рентгеновской трубки или окна счетчика;

c) регулярно — 1 раз в год.

12.3 Максимально допустимые различия между держателями образцов

Замену держателей образцов производят после монтажа спектрометра, перед началом исгытаний по данному методу или при возникновении неисправности хотя бы одного из держателей образца.

Примечание — Испытание не проводят, если поверхность, на которую устанавливают образец, является частью измерительного прибора и не зависит от держателя образца.

Стандартным образец из 100 %-ного чистого оксида кремния испытывают десять раз в каждом из держателей образца, который будет использован для последующих анализов путем замены диска между каждым измерением.

Вычисляют среднее арифметическое значение отношения интенсивности к концентрации для каждого держателя. Испытания повторяют для всех держателей образца, затем рассчитывают общее среднее арифметическое для всех держателей, за исключением держателей, результаты испытания которых являются грубыми промахами.

Держатель отбраковывают, если отклонение результата от общего среднего превышает значения, приведенные в приложении G.

Допускается использовать держатель после устранения причин отклонения.

12.4 Положение образца при измерении

Образец из 100 % чистого оксида кремния испытывают десять раз в каждом возможном положении при определении каждого анализируемого элемента. Испытания выполняют при наличш на спектрометре более одного положения для измерения или после установки или ремонта одной из деталей спектрометра.

Полученные результаты для каждого положения должны находиться в пределах:

• ± 02 % от среднего значения массовой доли Si0₂;

• 1 предел обнаружения от среднего значения массовой доли для компонентов, присутствующих в малых количествах.

Если результаты выходят за указанные пределы, необходимо провести дополнительную настройку прибора.

12.5 Инструментальная погрешность

Для партий дисков, испытания которых проводят более 1 ч. контролируют среднесрочный дрейф спектрометра от 8 до 10 ч или в течение более продолжительного времени. Соответствующие сертифицированные стандартные образцы (CRM) измеряют одним из следующих способов:

a) диск, изготовленный из сертифицированного стандартного образца (CRM), измеряют с интервалом в 1 ч. Разность результатов анализа, полученных при измерениях, должна быть е пределах допусков, приведенных в приложении G.

Если результаты измерения сертифицированного стандартного образца (CRM) не соответствуют значениям. приведенным в таблице G.1. проводят повторные испытания всех образцов, измеренных после обнаружения несоответствия:

b) Устанавливают, что результат измерения для диска, изготовленного из сертифицированного стандартного образца (CRM) за последние шесть месяцев или после последнего ремонта или сервисного обслуживания прибора (в зависимости от того, какой период короче), измеряемого как описано в а), отвечает критериям, приведенным е Приложении G.

Дпя этого проводят измерение диска каждый час в течение суммарного времени анализа (не более суток) максимальной партии проб, подлежащих анализу. Затем достаточно измерять дисх из CRM только в начале и е конце процесса анализа. Разница между такими аналитическими результатами также должна быть в пределах допусков, указанных в G.1 с).

При не выполнении этого условия проводят повторные измерения всех образцов, измеренных через 1 ч после начала анализа испытания этой партии.

Примечание — Агътернатмвшм методом контроля дрейфа прибора является наблюдение за резутъ-татами измерения контрольного диска в начале и в коте процесса анализа.

12.6 Последовательные системы

Для спектрометров с последовательной регистрацией или спектрометров с одновременной регистрацией. имеющих гониометр, регистрирующие устройства необходимо выставить точно на пики аналитических линий. Производители приборов предоставляют программы и специальные стандартные образцы, обеспечивающее это условие. При отсутствии программ и специальных стандартных образцов оператор сам устанавливает углы 9 и 29 дпя кристалла и детектора соответственно.

Дпя линий, используемых при установке гониометра, требуется не менее двух стандартных дисков, не содержащих интерферирующие элементы, и для каждой комбинации кристапп/детектор (включая многослойные кристаллы).

Испытания проводят после установки гониометра перед использованием данного метода и после ежегодного обслуживания или ремонта системы гониометра.

Рекомендуется обнулять гониометр ежедневно или непосредственно перед использованием (если его редко используют) дпя систем с отсутствием механической связи между 9 и 29. например, для системы муаровой (интерференционной) полосы.

12.7 Время работы вхолостую (мертвое время)

Время работы вхолостую — время, когда счетчик не реагирует из*за занятости подсчетом предшествующих импульсов.

Мертвое время допускается сокращать одним из следующих методов:

a) использование датчика в пределах линейного диапазона отклика (реашии):

Примечание — Фактически для большинства определяемых примесей отклик будет линейный.

b) использование электронного корректора мертвого времени для создания линейного отклика:

c) расчет мертвого времени и введение в расчеты необходимых математических корректировок для каждого детектора.

12.8 Другие испытания

Если никаких ошибок не выявлено, выполняют инструкции фирмы-поставщика приборов.

12.9 Подача газа

Важным фактором для предотвращения дрейфа чувствительности проточного пропорционального счетчика является температура газового баллона и соединительного трубопровода. Длина трубопровода должна быть максимально короткой. Трубопровод располагают, по возможности, в помещении со спектрометром и контролируемой температурой.

Баллон с газом хранят в том же помещении, что и спектрометр, если это допускается правилами пожарной безопасности и техники безопасности. Если это невозможно, баллон хранят в шкафу с контролем температуры (± 2 *С) или в другом месте, обеспечивающим поддержание постоянной комнатной температуры.

Новые баллоны перед использованием выдерживают в течение 2 часов в помещении для выравнивания температуры баллона с температурой помещения.

Не допускается использовать баллоны, заполненные газом менее чем на 10 % из-за изменения состава газа.

13 Контроль точности по сертифицированным стандартным образцам (CRM)

13.1 Проверка правильности калибровок, построенных по синтетическим дискам

Диск, подготовленный из сертифицированного стандартного образца (CRM). анагмзируют на спектрометре с каждой партией испытуемых дисков. По лучевые результаты должны соответствовать приложению G. Перечень сертифицированных стандартных образцов (CRM) приведен в приложении G. (10.4.1 и приложение G).

Измерение повторяют, если результаты анализа сертифицированных стандартных образцов выходят за допускаемые пределы, приведенные в приложении G.

Если результаты повторных измерений не соответствуют указанным пределам, из сертифицированных стандартных образцов (CRM) готовят новые диски и анализируют их.

Если результаты испытаний вновь приготовленных дисков выходят за установленные пределы, то необходимо принять соответствующие меры и провести повторную калибровку.

13.2 Проверка правильности калибровок, построенных по комплектам стандартных

образцов (SeRM)

Диски, подготовленные из комплектов стандартных образцов (SeRM). измеряют на спектрометре с каждой партией дисков. Полученные результаты должны соответствовать приложению G.

13.3 Новые диски из сертифицированных стандартных образцов (CRM) или синтетические стандартные диски, используемые для проверки калибровок по комплектам стандартных образцов (SeRM)

Диет готовят из сертифицированных стандартных образцов (CRM) (смотри приложение D) и сравнивают результаты со значежями. приведенными в Приложении G в следующих случаях:

a) при замене партии плавня:

b) при изменении способа подготовки пробы:

c) каждые пол года, за исключением тех случаев, когда установлено, что диски, изготовленные из сертифицированных стандартных образцов, и синтетические стандартные диски стабильны и не загрязняются в течение продолжительного времени.

14 Определение пределов обнаружения

Предел обнаружения D, %. вычисляют по формуле

D»-§.xj2R7. (10)

где S — чувствительность определения оксида, выраженная как скорость счета в процентах:

R₀ — скорость счета, полученная для этого оксида в стандартном диске, состоящем из 100 %-ного матричного оксида определенного класса анализируемого материала.

Скорость счета для определения S и R₆ должна быть получена за одинаковый промежуток времени.

Для алюмосиликатов в качестве нулевой матрицы для оксидов принимают 100 %&О_г за исключением случая, когда анализируют сам S*0₂. Для SiO? в качестве нулевой матрицы используют 100 % А1₂0₃.

Для материалов с одним главным оксидом, например, для магнезитовых и циркомистых огнеупоров, предел обнаружения основного оксида не требуется.

15 Выполнение измерений и контроль качества результатов

15.1 Алгоритм выполнения измерений

Выполняют два параллельных определения массовой доли С. компонентов (элементов или оксидов элементов) в условиях повторяемости.

Примечание — Параллельными определениями считают результаты измерений двух дисков. приготовленных из одной пробы.

Допускается внесение корректировок в результаты измерение) массовой доли компонентов, учитывающих влияние химического состава, структуры и других физшо-химических характеристик анализируемых проб.

15.2 Обработка и представление результатов измерений

15.2.1 Проверка приемлемости результатов, обработка результатов измерений

Абсолютное расхождение результатов полученных параллельных определений С, и С_г сравнивают с пределом повторяемости г, таблица 1.

Если абсолютное расхождение между результатами не превышает г

|С| — С₂1 £ г, (11)

оба определения признают приемлемыми и в качестве окончательного результата принимают их среднее арифметическое значение. Если абсолютное расхождение превышает г. дополнительно готовят два диска из той же пробы и выполняют определения в условиях повторяемости. Абсолютное расхождение между результатами четырех определений сравнивают с критическим диапазоном результатов для четырех параллельных определении CR_{0 SJ} (4). таблица 1. Если максимальное расхождение между результатами четырех определений не превышает критический диапазон CR_c (4)

i C^-C^CR^W. (12)

результаты признают приемлемыми и в качестве окончательного результата принимают среднее арифметическое четырех определений.

Если условие (12) не выполняется, то в качестве окончательного результата принимают медиану четырех определений

<WC_{3I (13)

где C_(2i — второй наименьший результат:

С₍₃₁ — третий наименьший результат.

В этом случав выясняют и устраняют причшы повышенного разброса результатов измерений.

15.2.2 Оперативный контроль процедуры выполнения измерений

Не реже одного раза е смену или одновременно с каждой партией анализируемых дисков проводят анализ стандартного образца с погрешностью аттестации, не превышающей половину погрешности метода измерений.

Результаты анализа признают удовлетворительными, если отклонение результата измерения

массовой доли компонента в стандартном образце С от аттестованного значения С^, не превышает норматив контроля таблица 1

\C-C„\zK_T. (14)

При невыполнении условия (14) измерения повторяют. При повторном невыполнении этого условия измерения прекращают до выявления и устранения причин, проводящих к неудовлетворительным результатам.

15.2.3 Обработка результатов измерений

Результат измерений записывают в виде формулы

С ± X (Р ⁼ 0.95). (15)

где Л — граница интервала погрешности Р-0,95. таблица 1.

Примечания

1 Значение Л соответствует расшире*юй неопределенности U с коэффициентом охвата к равным 2.

2 Допускается вместо указания погрешности и доверительной вероятности результатов измерений приводить ссылку на настоящий стандарт.

Если за окончательный результат измерений принимают медиану, то его представляют без указания границ интервала погрешности. Для значений массовой доли компонентов, находящихся за пределами диапазонов измерений по таблице 1. ноне выходящих за границы калибровочных дотервалов по приложению А. границы интервалов погрешности не указывают.

15.3 Статистический анализ качества результатов измерений

По результатам контроля правильности и внутрилабораторной прецизионности проводят статистический анализ за установленный контролируемый период.

При сопоставлении результатов измерений, полученных в раыых лабораториях, проводят их сравнение в соответствии с 15.3.3.

15.3.1 Контроль правильности результатов измерений

15.3.1.1 Для контроля правильности результатов измерений проводят выборочное сравнение результатов рентгенофлуоресцентного анализа с результатами химического анализа, выполняемого аттестованными методами.

Примечание — Применение для контроля правильности независимого химического метода анализа позволяет обеспечить сопоставимость результатов измерений при использовании различных способов пробоподготовки (плавление или прессование).

15.3.1.2 Число результатов при контроле правильности должно быть не менее 0.3% от общего числа результатов измерений за контролируемый период.

15.3.1.3 Правильность измерений считают удовлетворительной, если число расхождений резу/ъ-татое спектрального и химического анализов, превышающих норматив контроля K,__t по таблице 1. составляет не более 5% от числа проконтролированных результатов.

15.3.2 Контроль внутрилабораторной (промежуточной) прецизионности результатов измерений

15.3.2.1 Для контроля внутрилабораторной (промежуточной) прецизионности результатов измерений выполняют определение массовой допи компонентов в проанализированных ранее пробах, изменяя влияющие факторы: время, лаборанты и т.д.

15.3.2.2 Число повторных измерений должно быть не менее 0.3% от общего числа измерений за контролируемы период.

15.3.2.3 Внутрилабораторную (промежуточную) прецизионность результатов измерений считают удовлетворительной, если число расхождений результатов первичного и повторного анализа, превышающих допускаемые значения R_n по таблице 1. не превышает 5% от числа проконтролированных результатов.

15.3.3 Контроль приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости

Результаты, полученные в двух лабораториях, признают приемлемыми, если абсолютное расхождение между ними не превышает предела воспроизводимости R по таблице 1.

1^1 Таблице 1— Значения предало* повторяемости, воспроизводимости и нормативы контроля а процентах

				Пределы	Предел ловто-	Кри1ичеотий	Предел	норматив	Норматив контроля точности	Норматив
	Массовая доля юмлоиеита. Ч		допускаемой погрешности анализа i д {Р-0.95)	ряемости г <Р а 095}	диапазон {Р * 095(	воспроизводимости R {Р • 0.95(	контроля стабильности градуировочной характеристики <га <Р • 0,901	к, <Р«090|	{Р • 095)	контроля внутрилаборв’ торной прецизионности Рл <Р«0.95>
От	Оксид магния 0.05 до 0.Ю акл		0.025	0.025	0.032	0.036	0.018	0.018	0.029	0.030
Са	0.10 до 0.20 акл		0.04	0.04	0.05	0.05	0.03	0.03	0.04	0.04
»	0.2	■ 0.5 •		0,06	0.05	0.07	0.08	0.04	0.04	0.06	0.06
•	0.5	>1.0 >		0.06	0.06	0.10	0.11	0.06	0.06	0.09	0.09
•	1.0	> 2.0 >		0.11	0.11	0.14	0.16	0.08	0.08	0.13	0.13
•	2.0	>5 >		0.16	0.18	0.18	0.25	0.12	0.12	0.20	0.20
•	5	> 10 >		0.3	0.3	0 А	0.4	0.2	0.2	03	0.4
•	10	> 20 >		0.4	0.4	03	0.5	0.3	0.3	04	0.4
•	20	>50 >		0.6	0.6	0.7	0.8	0.4	0.4	03	0.7
•	50	> 99 >		0.6	0.8	10	1.1	0.6	0.6	09	0.9
От	Оксид алюминия 0.010 до 0.020	В КП	0.013	0.013	0.017	0.018	0.009	0.009	0.015	0.015
Св	0.02	до 0.05	вял	0.020	0.020	0.026	0.028	0.014	0.014	0.022	0.023
•	0.05	> 0.10	•	0.03	0.03	0.04	0.04	0.02	0.02	0.03	0.03
•	0.10	> 0.20	•	0.04	0.04	0.05	0.06	0.03	0.03	0.05	0.05
•	0.20	> 0.5	•	0.07	0.06	0.06	0.09	0.05	0.05	0.07	0.06
•	0.5	> 1.0	а	0.0»	0.09	0.12	0.13	0.06	0.06	0.10	0.11
•	1.0	> 2.0	•	0.13	0.12	0.16	0.18	0.09	0.09	0.14	0.15
•	2.0	> 5	•	0.20	0.20	0.26	0.29	0.14	0.14	0.23	0.24
•	5	> 10	»	0.3	0.3	0.4	0.4	0.2	0.2	03	0.4
•	10	> 20	•	0.4	0.4	03	0.5	0.3	0.3	03	0.5
•	20	> 50	а	0.7	0.6	03	0.9	0.5	0.5	0.7	0.8
•	50	> 99	•	0.9	0.9	12	1.3	0.6	0.6	10	1.1

ГОСТР55410—2013

Массовая доля юмлоиеитв. Ч	Пределы допускаемой погрешности анализа 1 Д {Р-0.95)	Предел повторяемости г <Р е 095}	Кри>ичеокий диапазон {Р * 095)	Предел воспроизводимости R <Р*0.95|	норматив контроля стабильности тредуировоч-ной характеристики <га <Р «0.901	Норматив контроля точности	Норматив контроля внутрилаборв’ торной прецизионности Рл <Р«095>
к, <Р«090|	{Р • 095)
	Оксид кремния
От	0.010 до 0,020	1КЛ	0.009	0,009	0.012	0.013	0.003	0.008	0.010	0.011
Са	0,020 ДО 0.05	)кл	0.014	0,014	0.013	0.020	0.010	0.0 Ю	0.018	0.018
ft	0.05 • 0,10	ft	0.022	0.022	0.028	0.031	0.015	0.015	0.025	0.023
•	0.10 • 0,20	»	0.03	0.03	0.04	0.04	0.02	0.02	0.03	0.03
•	0.20 » 0.5	•	0.05	0.04	0.03	0.03	0.03	0.03	0.05	0.05
•	0.5 ■ «.0	•	0.07	0.05	0.08	0.09	0.05	0,05	0.07	0.03
•	1.0 • 2.0	»	0.09	0.09	0.12	0.13	0.08	0.08	0.10	0.11
•	2.0 • 5	•	0.15	0,14	0.19	0.20	0.10	0.10	0,13	0.17
•	5 ■ 10	ft	0.22	0.22	0.28	0.31	0.15	0.15	0.25	0.23
•	Ю • 20	ft	0.3	0.3	ОД	0.3	0.3	0.3	ОД	0.4
•	20 ■ 50	ft	0.5	0.4	08	0.3	0.3	0.3	05	0.5
•	50 * 99	ft	0.7	0.3	03	0.9	0.5	0.5	0.7	0.8
	Оксид кальция		0,03	0.03	0,04	0.04	0.02	0.02	0,03	0.03
От	0.05 до 0.10 акп		0.04	0.04	0.05	0.03	0.03	0.03	0.05	0.05
Са.	0.Ю до 0.20 акл		0.05	0.03	0.03	0.09	0.05	0.05	0.07	0.03
•	0.20 » 0.5 >		0.09	0.09	0.12	0.13	0.08	0.08	О.Ю	0,11
•	0.5 *1.0 •		0.13	0.13	0.17	0.19	0.09	0.09	0.15	0.15
•	1.0 • 2.0 ■		0.22	0.22	0.22	0.31	0.15	0.15	0.25	0.23
•	2.0 • 5 •		0.3	0.3	04	0.4	0.2	0.2	0.34	0.35
•	5 *10 >		0.4	0.4	03	0.3	0.3	0.3	05	0.5
•	10 • 20 •		0.7	0.3	03	0.9	0.5	0.5	0.7	0.8
•	20 • 50 •		0.9	0.9	12	1.3	0.8	0.8	10	1.1
•	50 » 99 >
	Оксид титана
От	0,10 до 0.20 акл		0.04	0.04	0.05	0.05	0.02	0.02	0.04	0.04
Са	0.20 до 0.5 акл		0.05	0.05	0.07	0.08	0.04	0.04	0.03	0.03
•	0.5 *1.0 •		0.05	0.03	0.10	0.11	0.05	0.05	0.09	0.09
•	1.0 > 2.0 «		0.11	0.11	0.14	0.13	0.08	0.08	0.12	0.13
•	2.0 » 5 ■		0.13	0.17	0.23	0.25	0.12	0.12	0.20	0.21

ГОСТР55410—2013

N

О»

ПроОолжФни* таблицы 1

Массовая доля юмлоиеита. Ч	Пределы допускаемой погрешности анализа 1 Д {P-0.95)	Предел повторяемости t <Р ■ 095)	Критичеотий диапазон {Р ■ 095)	Предал воспроизводимости R {Р • 095)	Норматив контроля стабильности тредуироаоч-ной характеристики <га <Р -0.90)	Норматив контроля точности	Норматив контроля внугрилаборе’ торной прецизионности Я„ <Р • 095)
к, <Р • 090)	<Р • 095)
	Оксид жалаэа (III)
От	0.010 до 0,020 акл	0.007	0007	0.009	0.010	0.005	0.005	0.008	0.008
Са	0,020 ДО 0.05 акл	0.011	0.011	0.014	0.015	0.007	0.007	0.012	0.013
ft	0.05	• 0.1	•	o.oie	0015	0.020	0.022	0011	0.011	0.018	0.018
•	0.1	• 0.2	»	0.022	0021	0.028	0.030	0.015	0.015	0.024	0.025
•	0.2	» 0.5	ft	0.04	0.03	0.05	0.05	0.02	0.02	0.04	0.04
•	0.5	■ 1.0	ft	0.05	0.05	0.05	0.07	0.03	0.03	0.06	0.06
•	1.0	• 2.0	ft	0.07	0.07	0.09	0,10	0.05	0.05	0.08	0.08
•	2.0	• 5	ft	0.11	0.11	0.14	0.16	0.06	0.08	0.12	0.13
•	5	■ 10	ft	0.15	0.15	0,20	0.22	0.11	0.11	0.18	0.19
•	Ю	• 20	ft	0.22	0.21	0.28	0.30	0.15	0.15	0.24	0.25
•	20	■ 50	ft	0.3	0.3	0.4	0.5	0.2	0.2	04	0.4
•	50	• 70	ft	0.5	0.5	0.5	0.7	0.3	0.3	06	0.6
	Оксид хрома (Ш)
От	0.2	до 0.5 акл		0.04	0.04	0.05	0.05	0.02	0.02	0.04	0.04
Са.	0.5	до 1.0 акл		0.05	0.05	0.07	0.08	0.04	0.04	0.07	0.07
•	1.0	» 2.0 >		0.08	0.08	0.10	0.12	0.06	0.06	0.09	О.Ю
•	2.0	• 5 •		0.13	0.13	0.17	0.18	0.09	0.09	0.14	0.15
•	5	• 10 ■		0.18	0.18	0.24	0.26	0.13	0.13	0.20	0.22
•	10	• 20 •		0.3	0.3	0.4	0.4	0.2	0.2	00	0.4
•	20	• 50 •		0.4	0.4	0.5	0.5	0.3	0.3	05	0.5
•	50	• 70 •		0.5	0.5	0.5	0.7	0.4	0.4	06	0.6
	Оксид калия
От	0,10 до 0.20 акл		0.04	0.04	0.05	0.05	0.03	0.03	0.04	0.04
Са	020 до 0.5 акл		0.05	0.05	0.07	0.08	0.04	0.04	0.07	0.07
•	0.5	• 1,0 »		0.08	0.08	0.11	0.12	0.06	0.06	0.09	О.Ю
•	1.0	• 2.0 •		0,12	0.11	0,15	0.16	0.06	0.08	0.13	0.14
•	2.0	• 5 •		0.19	0.18	0.24	0.26	0.13	0.13	0.21	0.22
•	5	> 10 >		0.3	0.3	0.4	0.4	0.2	0.2	00	0.4
•	10	» 20 ■		0.4	0.4	0.5	0.5	0.3	0.3	04	0.4

ГОСТР55410—2013

Массовая доля юмпонеита. %	Пределы допускаемой погрешности анализа 1 Д <Р«095»	Предел поето-ряемости г <Р«0951	Критичеотий диапазон <Р«095»	Предел воспроизводимости Р {Р «0.951	норматив контроля стабильности градуировочной характеристики ал <Р «0.901	Норматив контроля точности	Норматив контроля внутрилаборв’ торной прецизионности Ря <Р«0951
к, <Р • 090>	«-к <Р«095>
	Оксид фосфора {V}
От	0.10	до 0,20 екл	о.ою	0,015	0.020	0.022	0011	0.011	0.017	0.018
Са	0,20	до 0.05 екл	0.04	0.04	0.00	0.00	0.03	0.03	0.05	0.05
В	0.5	В	1.0	В	0.09	0.00	0.11	0.12	0.00	0.00	О.Ю	0.10
В	1.0	В	2.0	в	0.13	0.12	0.10	0.17	0.09	0.09	0.14	0.15
В	2.0	в	5	в	0.20	0.19	0.25	0.27	0.14	0.14	0.22	0.23
	Оксид ци	ркоиия (IV)
От	0.5	до	1.0	екл	0.00	0.00	0.00	0.09	0.05	0.05	0,07	0.08
Са.	1.0	до	2.0	екл	0.09	0.09	0,12	0.13	0.00	0.00	О.Ю	0.11
В	2.0	В	5	В	0.14	0.14	0.19	0.20	О.Ю	О.Ю	О.Ю	0.17
В	5	В	10	В	0.20	0.20	0.20	0.29	0.14	0.14	0.23	0.24
в	Ю	в	20	в	0.3	0.3	0.4	0.4	0.2	0.2	ОД	0.4
в	20	в	50	в	0.5	0.4	0.0	0.0	0.3	0.3	ОД	0.5
в	50	в	99	в	0.0	0.0	0.0	0.9	0.5	0.5	0.7	0.8
	Оксид	натрия
От	0.05	до	О.Ю	екл	0.03	0.03	0.04	0.05	0.02	0.02	0.04	0.04
Се	0.10	до	0.20	екл	0.04	0.04	0.05	0.05	0.03	0.03	0.04	0.04
в	0.20	в	0.5	В	0.00	0.00	0.07	0.00	0.04	0.04	0.07	0.07
в	0.5	в	1.0	В	0.00	0.00	0.11	0.12	0.00	0.00	0.09	0.10
в	1.0	в	2.0	в	0.12	0.11	0.15	О.Ю	0.08	0.08	0.13	0.14
в	2.0	в	5	в	0.19	0.10	0.24	0.20	0.13	0.13	0.21	0.22
в	5	в	10	в	0.3	0.3	0.4	0.4	0.2	0.2	ОД	0.4
в	10	в	20	в	0.4	0.4	0.5	0.5	0.3	0.3	0<4	0.4

м

«>1

16 Отчет об испытаниях

Отчет об испытаниях или документ о качестве должен содержать следующую информацию:

a) ссылку на настоящий стандарт;

b) наименование и адрес лаборатории:

c) имя (наименование) и адрес заказчика;

<3) уникальный идентификационный номер отчета или документа о качестве, например, серийный номер;

e) на каждом листе отчета или документа о качестве, должен быть проставлен идентификатор страницы, например, серийный номер сертификата или отчета с уникальным номером страницы в виде «страница — из — страниц»;

f) дату получения пробы для проведения испытания и дату испытания:

д)дату выдачи отчета или документа о качестве;

h) результаты и их обоснование, массовая доля компонента должна быть выражена в процентах:

i) подпись и расшифровку подписи ответственного лица или лиц. которые подписывают и несут ответ* стеенность за содержание отчета или документа о качестве, или эквивалентная форма технического заключения;

j) четкую идентификацию проверяемых проб, включая маркировку, присвоенную заказчиком, а также маркировку любого рода, содержащую информацию о номере, соответствующем партии или серии;

k) выявленные нарушения или отклонения от настоящего стандарта;

l) подробную информацию об отборе и подготовке проб;

т) установленную погрешность калиброшеи. по которой получил* результаты анализа (эта информация необходима для отчетов и документа о качестве, ще важна достоверность или применимость результатов анализа, или ще этого требуют инструкции заказчика, или где погрешность влияет на соответствие техническим требованиям или допускаемым отклонениям):

п) другую имеющуюся информацию по требоеашю заказчика, которая может быть важна для проверки правильности или применимости результатов испытания.

17 Требования безопасности

При выполнении измерений следует соблюдать требования, регламентированные следующими нормативными документами:

• основные санитарные правила обеспечения радиационной безопасности по [10}:

— апеюпробсэопесность при роботе с злектроустоновквми по ГОСТ 12.1.010;

• организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004:

• требования пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004:

• средства пожаротушения ГОСТ 12.4.009:

■ требования инструкций по технике безопасности, действующих в лаборатории.

Диапазоны и необходимые пределы обнаружения

В таблицах А.1—А.8 приведены диапазоны и необхедимые пределы обнаружения наиболее часто анализируемых оксидов для каждого типа огнеупоров соответственно.

Примечание — Нижняя точка — предел обнаружения, если не оговорено иначе.

Таблица А.1 — Высокоглиноземистые. алюмосиликатные и другие силикаты

В процентах

Оксид	Диапазон
Глинозем (A^Oj)	От 1 до 99*
Кремнезем (Si03)	от 0.05 до 99»
Диоксид титана (ТЮ2)	от 0.01 до 5
Оксид железа (IK) (Fe303)	от 0.01 до 20
Оксид кальция (СаО)	от 0.01 до 5
Оксид кальция (СаОр	от 0.01 до 70
Оксид магния (МдО)	от 0.03 до 5
Оксид магния {МдО)6	от 0.03 до 50
Оксид натрия (Na30)	от 0.05 до 10
Оксид калия (KjO)	от 0.01 до 5
Оксид вольфрама (W03)	от 0.02 до 2
Оксид кобальта (С0304р	от 0.01 до 1
Оксид никеля (МЮ)6	от 0.01 до 1
Триоксид серы (SO^	от 0.01 до 10
Примечание — При необходимости могут быть добавлены другие элементы * Предел обнаружения 0.05 %.
6 Для силикатов кагъция и ыагжя. и алюминатов.
с Диапазоны устанавливают для анатмза загрязняющего намо-
ле от ступки из карбиде вольфрама.	котормй может содержать
бапьт или никегъ в качестве связующего металла.
в Допускаются потери триокоща серы а процессе плавлежя.

Таблица А.2 — Кремнезем

В процентах

Оксид	Диапазон
Кремнезем (SiOj)	от 93 до 100
Диоксиа титане (Т1О2)	от 0.01 до 0.5
Глинозем (А*20з)	от 0.01 до 2.0
Оксид железа (III) (Ffl3Oj)	от 0.01 до 2.0
Оксид кальция (СаО)	от 0.01 до 3.0
Оксид магния (МдО)	от 0.03 до 0.5
Оксид натрия (ЫэгО)	от 0.05 до 0.5
Оксид калия (KjO)	от 0.01 до 2.0
Оксид вольфрама (WOj)*	от 0.02 до 1.0
Оксид кобальта (С0304)*	от 0.01 до 1.0
Оксид мжеля (МО)Р	от 0.01 до 1.0
* Диапазоны устанавливают для анализа загрязняющего намо-
ла от ступки из карбида вольфрама	который может содержать ко-
бапьт или никегъ е качестве связующего металла.

Таблица А.З — Циркон и AZS

В процентах

Оксид	Диапазон
Кремнезем (StOj)	От 10* до 90
Диоксид титана (ТЮ2)	от 0.001 до 1
Глинозем (AJjOj)	от 0.01 до 70
Оксид железа (III) (FejOj)	от 0.01 до 2
Оксид кальция (СаО)	от 0.01 до 2
Оксид магния (МдО)	от 0.01 до 10
Оксид натрия (NajO)	от 0.1 до2
Оксид калия (К20)	от 0.01 до 2
Оксид еольфрамаЬ (W03)	от 0.01 до 2
Диоксид циркония (ZrOj)	от 10а до 70
Диоксид гафния (НЮ2)	от 0.01 до 2
Пентаопид фосфора (Р2Оь)	от 0.1 до 2
Оксид олова (S0O2)	от 0.01 до 0.1
Оксид вольфрама (WOjp	от 0.02 до 1.0
Оксид кобальта (COjO^	от 0.01 до 1.0
Оксид меля (f*Of	от 0.01 до 1.0
* Отсутствует предел обнаружения.
• Диапазоны устанавтвают для анализа загрязняющего намола
от ступки из карбида вольфрама, который может содержать кобальт
или никель в качестве связующего металла.

Таблица А.4 — Цирконы

В процентах

Оасид	Диапазон
Кремнезем (SiO;)	От 0.01 ДО 30
Диоксид титана (ТЮ2)	от 0.01 до 1
Глинозем (AJjOj)	от 0.01 до 10
Оксид железа (III) (РвгОэ)	от 0.01 до 2
Оксид кальция (СаО)	от 0.01 до 6
Оксид магния (МдО)	от 0.01 до б
Оксид натрия (NajO)	от 0 2 до 2
Оксид калия (К20)	от 0.01 до 2
Оксид вольфрама (W03)*	от 0.01 до 2
Диоксид циркония (Zr02)	от 70 до 100
Диоксид гафния (НЮ2)	от 0.01 до 2
Пентаоксид фосфора (Р2Оь)	от 0.01 до б
Оксид иттрия (УгОз)	от 0.01 до 6
Диоксид церия (Са02)	от 0.01 до 6
Оксид лантана (LajOj)	от 0.01 до б
Оксид кобальта (СО3О4)*	от 0.01 до 1.0
Оксид нмселя (NO)*	от 0.01 до 1.0
* Диапазоны устанавливают для анализа загрязняющего намо-
ла от ступки из карбида вольфрама.	который может содержать ко-
бальт или никель е качестве связующего металла.

Таблица A.S — Оксид магния и матезиахъноглтоэемистзя шпинвгъ

В процентах

Оксид	Диапазон
Кремнезем (StOj)	От 0.01 до 15
Диоксид титана (ТЮ2)	от 0.01 до 1
Глинозем (AljOj)	от 0.01 до 35
Оксид железа (III) (FejOj)	от 0.01 до 10
Оксид кальция (СаО)	от 0.01 до 5
Оксид магния (МдО)	от 65 до 100
Оксид натрия (NajO)	от 0.05 до 10
Оксид калия (KjO)	от 0.05 до 1
Пентаовид фосфора (Р2Оь)	от 0.02 до 5
Оксид хрома (Ш) (Сг203)	от 0.01 до 10
Оксид марганца (II) (МпО)	от 0.01 до 1
Диоксид цирнкмя (ZrOj)	от 0.02 до 10
Диоксид гафния (НЮ2)	от 0.01 до 1
Оксид бария (ВаО)	от 0.01 до 1
Оксид вольфрама (W03>*	от 0.01 до 1
Оксид кобальта (C0j04)*	от 0.01 до 1.0
Оксид ммеля (ЫЮ>*	от 0.01 до 1.0
* Диапазоны устанавливают для анэ/мза загрязняющего намола
от ступки из карбида вольфрама, который может содержать кобальт
или нжвль е качестве связующего металла.

Таблица А.6 — Доломит

В процентах

Оксид	Диапазон
Кремнезем (SiOj)	От 0.01 до 20
Диоксид титана (ТЮ2)	от 0.01 до 1
Глинозем (AljOj)	от 0.01 до 5
Оксид железа (III) (FejOs)	от 0.01 до 2
Оксид кальция (СаО)	от 50 до 65
Оксид магния (МдО)	от 30 до 45
Оксид натрия (Na^O)	от 0.05 до 2
Оксид калия (КгО)	от 0.01 до 1
Оксид хрома (Сг203)	от 0.01 до 1
Оксид марганца (Мп304)	от 0.01 до 1
Пентаоксид фосфора (P2Oj)	от 0.01 до 2
Оксид стронция (SrO)	от 0.01 до 1
Оксид бария (ВаО)	от 0.01 до 1
Триоксид серы (SOj)0	от 0.01 до 2
Диоксид циркония (Zr02)	от 0.01 до 3
Оксид вольфрама (WOjjF	от 0.02 до 1.0
Оксид кобальта (С0204)*	от 0.01 до 1.0
Оксид гыкеля (МЮр	от 0.01 до 1.0
* Допускаются потери в ходе плавления
6 Диапазоны устанавтвают для анатмэа загрязняющего намо-
ла от ступки из карбида аогъфрама. который может содержать ко-
бальт или никегь а качестве связующего металла.

гост

Таблица А. 7 — Известняк

В процентах

Оксид	Диапазон
Кремнезем (StOj)	От 0.01 до 20
Диоксид титана (ТЮ2)	от 0.01 до 1
Глинозем (AJjOj)	от 0.01 до S
Оксид железа (III) (FejOj)	от 0.01 до 2
Оксид кальция (СаО)	от 65 до 100
Оксид магния (МдО)	от 0.03 до 30
Оксид натрия (NajO)	от 0.05 до 2
Оксид калия (КгО)	от 0.01 до 1
Оксид хрома (Сг203)	от 0.01 до 1
Оксид марганца (Млэ04)	от 0.01 до 1
Пентэоксид фосфора (РгО$)	от 0.01 до 2
Оксид стронция (ЭЮ)	от 0.01 до 1
Оксид бария (ВаО)	от 0.01 до 1
Триоосид серы (SOj)9	от 0.01 до 2
Оксид вольфрама (WO3^	от 0.02 до 1.0
Оксид кобальта (С0э04)®	от 0.01 до 1.0
Оксид меселя (NiOp	от 0.01 до 1.0
4 Допусхэются потери в ходе плавления.
ь Диапазоны устанавливают для анализа загрязняющего намо-
ла от ступки из карбида вольфрама, который мажет содержать ко-
балы или никель а качестве связующего металла.

Таблица А.8 — Магнеэиальнохромитовые. хромовая руда и хромитог-линоэемистые

В процентах

Оксид	Дмпаэои
Кремнезем (SiO?)	От 0.01 до 10
Диоксид титана (ТЮ2)	от 0.01 до 2
Глинозем (AljOj)	от 0.01 до 40
Оксид железа (Ш) (Fe^Oj)	от 0.01 до 30
Оксид кальция (СаО)	от 0.01 до 10
Оксид магния (МдО)	от 5 до 100
Оксид натрия (Na?0)	от 0.1 до 5
Оксид калия (К20)	от 0.01 до 5
Оксид хрома (Сг203)	от 0.01 до 40*
Оксид марганца (Мл304)	от 0.01 до 2
Пентаоксид фосфора (P2Oj)	от 0.01 до 5
Триоксид серы (S03)	от 0.01 до У
Диоксид циркония (Zr02)	от 0.01 до 1
Оксид аогъфрама	от 0.02 до 1.0
Оксид кобальта (C0304)F	от 0.01 до 1.0
ОКСИД М4ХВПЯ (NlO)*	от 0.01 до 1.0
* При содержании CrjOj от 40 % до 50 %. необходимо раэбае-
пять или применять плавень (j) из приложо»мя С.
6 В процессе плавления могут быть потери триоксида серы.
е Диапазоны устанавливают для ана/мза загрязняющего намо-
ла от ступки из карбида вольфрама, который может содержать ко-
бальт или никетъ а качестве связующего металла.

Корректировки для измельчающих приспособлений из карбида вольфрама

В.1 Корректировки для мелющих тел из карбида вольфрама

Для измельчения пробы, содержащей вольфрам, не рекомендуется испогъэоеэгъ мепощие тела из карбида вольфрама. Корректировку изменения массы при прокаливании вычисляют по формуле

100

** 100 ^Cmrw

100-L^ » 100

rjneL_m — измеренное относительное изменение массы при прокали вант по (2). %:

С, — скорректированное значение изменения массы при прокаливамы. %.

Эта величина (при отсутствии загрязнения карбидом вольфрама) представляет изменение массы при прокатывании сухой пробы, отнесенной к первонэчагъной массе сухого вещества (раздел 7). т. в это мессе улетучившиеся компонентов в пробе, отнесежая к общей массе пробы.

С — массовая доля пютууя вольфрама, иэмережая с помощью ремттенофлуоресцентого спектрометра в литом диске. %;

молекулярная масса карбида вольфрама (WC)

т,„ — это- = 0.8448

молекулярная масса оксида вольфрама (W0₃ )

Коэффициент корректировки f. учитывающий влияние раэбавлежя карбидом вольфрама и потери при прокалиоами. вычисляют по формуле 8.2:

относительная молекулярная масса СО

— — =0.734 2

относительная молекулярная массе С0_Э0₄

относительная молекулярная масса М

— — =0.7858

относительная молекулярная масса ЛЮ

массовая доля связующего металла в ступке, в пересчете на оксид массовая доля вольфрама в ступке, в пересчете на оксид

В случав вогьфрама оксидом является WO3. кобальта — СОз0₄, и никеля — №0:

Содержание кобальта или никеля определяют тогько оцкы раз. а затем это значение используют для всех последующих корректировок.

Примеры плавней и соотношений между плавнем и пробой

С материалами, перечислен»**™ е разделе 3. применяет следующие плавмс

a) тетраборат лития с точкой плавления 917 *С. соотношение плаеень/лроба 5:1.

Материалы : а. b. с, d. g. h. m. о и р:

b) тетраборат гмтия с соотношением плавень/проба 9:1.

Материалы: а. b. с, f. g. h и I;

c) тетраборат лития с соотношением плавень/проба 10:1.

Материалы: a. b. с, d, в. I. g. h,j.m. п.ои р:

d) 20 % тетраборвта лития к 60 % метабората гмтия с точной плавления 840 *С, соотношение плаве»*/ проба 5:1.

Материалы: a. b. с. d, m. о. р и q;

e) 85 % тетрабората лития. 15 % оксида лантана с точкой плавления 900 *С. соотношу ею плаве»*/ проба 9:1.

Материалы: а. Ь и с;

О 77 % тетреборатз гмтия. 13 % карбоната лития. 10 % оксида лантана, соотношение плавень/проба 10:1. Материалы: a. b. с. d. е. f. g. h. m. п о.и р:

д) 75.6 % тетрэбората лития. 20.9 % оксида лантана. 3.5 % борной кислоты. соотноше»ме плаве»*/ проба 16:67.

Материалы: все:

h) тетраборат лития, еоотношаме плавень/проба 8.33:1.

Материалы: е.

i) 55.6 % тетрабората гмтия. 44.4 % метабората тмтия с точкой плавления « 860 *С. соотношу »ю плаве»*/ проба 22.5:1.

Материалы: j и к:

j) 66.7 % тетрэбората тмтия. 33.3 % нитрата гмтия. соотношение плавень/проба 30:1.

Материалы: j. к и I.

Компоненты необходимо смешивать непосредственно перед плавлением:

k) 35.3 % тетрэбората лития. 64. 7 % метэборатэ лития (Тип 12-22) с точкой плавления « 825 *С. соотношение плаве»*/лро6а 10:1.

Материалы: а. b. с. d. ш. л, о. р и q;

l) 50 % тетрэбората пития. 50 % метабората лития, соотношение плаве»*/проба 10:1.

Матер»талы: a. b. с. d. ш. п. о. р и q;

m) 66.0 % тетрэбората лития. 34.0 % метабората лития. соотноше»ме плавень/проба 10:1.

Материалы: а. Ь. о. d. m. л. о, р и q;

п) 57 % тетрэбората гмтия. 43 % метабората лития (Тип 57:43) с такой плавления в 880*0. соотношение с плавень/проба 10.1.

Материалы: е. f. g, h. i, j. о. р и q.

Примечание — Плавни d. к и I очень хорошо плавятся при температуре 1050 *С и идеально подходят для материалов, содержащих гасив лвтуч*е компоненты. как серу.

Примеры сертифицированных стандартных образцов (CRMs), используемых для проверки калибровок по синтетическим стандартным дискам

D.1 Высоко тинозомистыс

Таблица D.1.1 — CRMsBCS

В процентах

Номер BCS	SO,		F.,0,	ТЮ,	с»о	ИдО	N3,0	к,о	L40	«А	СггО,	2гО,	иксы при прожали**-*ии
309 (силиманит)	34.1	61.1	1.51	1.92	0.22	0.17	0.34	0.46	—	—	—	—	(0.10)
394 (обожжен-шй боксит)	4.98	88.8	1.90	3.11	0.08	0.12	0.02	0.02	<0.01	0.22	(0.06)	(0.15)	(0.40)
395 (боксит)	1.24	62.4	16.3	1.93	0.05	0.02	(0.02)	(0.02)	(0.01)	(0.14)	(0.07)	—	27.8

Таблица D. 1.2 — CRMs NIST

В процентах

Номер NIST	8Ю,	А’А		ТЮ,	с»о	МдО	Na,0	1ЦО	РА	Сг,0,	ИЗМФМФНи* Ш*ССЫ при ПрОЖ9ЛиС9Мии
77а (обожженный огнеупор)	35.0	60.2	1.00	2.66	0.05	0.38	0.037	0.090	0.092	0.09	(0.22)
78а (обожженный огнеупор)	19.4	71.7	1.2	3.22	0.11	0.70	0.078	122	1.3	0.25	(0.42)

Таблица D.1.3 CRMe Корами*»оского Общество Японии (CorSJ)

В процентах

Номер JCRM	SrO,	«А	F.,Os	ТЮ,	СаО	ИдО	Ка,0	Kfi	РА	2гО,	м*ссы при прош*ли**яии
R301 (обожженный боксит)	7.24	87.5	1.40	2.90	0.03	0.02	0.03	0.04	0.07	0.13	0.35
R302 (обожженный боксит)	3.45	90.6	1.76	3.17	0.02	0.03	0.02	0.02	0.05	0.30	0.22
R651 (алюмо-оксидный сланец)	21.74	71.7	1.48	3.15	0.19	0.10	0.03	0.65	0.19	0.13	0.58

Таблица D.1.4 — СО «**«титугл стандартных образцов•

В процентах

Номер СО	S.O,	А о,	f.,0,	ТЮг	СаО	МдО	Не,О	*,о	МоО
К2 г	58.6	35.1	2.94	1.91	0.40	0.48	0.19	0.69	0.060
КЗ б	32.3	63.6	1.15	1.34	0.44	0.27	0.17	0.15	—
КЮа	—	97.0	1.82	0.35	—	—	—	—	—

D2 Огнеупорная глина Таблица D.2.1 — CRMs BCS и ECRM

В процентах

Номер BCS	Si02	АЦО,	Fe20,	ТЮ,	СеО	МдО	Na,0		Р20»
BCS 375/1 (натриевый полевой шпат)	69.26	17.89	0.291	0.313	0.78	0.180	8.89	1.47	0.226
BCS 376/1 (калиевый полевой шпат)	65.77	18.63	0.085	(0.008)	0.421	(0.03)	3.00	11.59	(0.02)
ECRM 776-1 (шамотный кирпич)	62.76	29.28	1.43	1.62	0.310	0.476	0.488	2.92	0.062
BCS 348 (комовая глина)	51.1	31.6	1.04	1.08	0.17	0.30	0.34	2.23	0.071

Продолжение таблицы D.2.1

Номер BCS	2rOj	веО	Cr2Oj	LbO	РЬО	Изменение msссы пр#
BCS 375 (натриевый полевой шпат)	(0.010 7)	<0.010 6)	(0.0018)	—	(0.000 4)	0.72
BCS 376 (кагмевый полевой плат)	(<0.01)	0.0210	(0.001)	—	0.0009 0	0203
ECRM 776-1 (шамотным кирпич)	(0.04)	0.122	0.022	0.019	—	(0.3)
BCS 348 (комовая тина)	(0.03)	(0.04)	0.016	—	—	11.8

Таблица D.2.2 — CRMsNtST

В процентах

Номер NIST	аю2	«А	*«А	ТЮ,	СеО	UgO	>и,о	кр	РА	Сг20,	МпО
70а (калиевый полевой шпат)	67.12	17.9	0.075	0.01	0.11	—	2.55	11.8	—	—	—
99а (натриевый полевой шпат)	65.2	20.5	0.065	0.007	2.14	0.02	6.2	52	0.02	—	—
98а (пластичная глина)	48.9	33.19	1.34	1.61	0.31	0.42	0.082	1.04	0.11	0.03	—
76а (обожженный огнеупор)	54.9	38.7	1.60	2.03	0,22	0.52	0.07	1.33	0.120	—	—
97Ь (кремнеземистая глина)	42.38	39.22	1.188	2.48	0.0348	0.187	0.0663	0.618	(0.05)	0.0332	0.0061
98Ь (пластичная ггмна)	57.01	27.02	1.69	1.35	0.1062	0.594	02016	3.38	(0.07)	0.0174	0.0150
679 (камнеподобная глина)	52.07	20.80	12.94	0.96	0.2278	1.252	0.1756	2.931	(0.172)	0.0160	02234

Продолжение таблицы D.2.2

Номер 8CS	*°а	ВаО	PbjO	SrO	при прояшпиияпии
70а (калиевый полевой шпат)	—	0.02	0.06	—	0.40
99а (натриевый полевой шпат)	—	0.26	—	—	0.26
96э (плэспемая глина)	0.042	0.03	—	0.039	12.44
76а (обожженный огнеупор)	—	—	—	0.037	(0.34)
97Ь (камне подобная глина)	(0.07)	(0.020)	—	0.0099	(13.3)
96Ь (пласпмная глина)	(0,030)	(0.08)	—	0.0224	(0.75)
679 (кирпичная глина)	—	(0.0482)	—	0.0087	—

Таблица D.2.3 — CRMsCerSJ

В процентах

НомерJCRM	*»»	«А	F.aO,	ТЮ,	СаО	МдО		SO	**А	Изменемае тиссы при
R602 (огнеупорная глина)	45.9	37.1	0.58	0.12	1.42	0.37	0.58	0.58	—	12.7
R701 (полевой шпат)	66.0	17.31	0.092	0.009	—	—	3.35	10.4	—	0.49
R802 (Roseki)	60.7	32,3	0.23	0.19	0.04	<0.01	0.09	0.07	0.05	6.0

Таблица D.2.4 — СО «ЬЬктитут стандартных образцов»

В процентах

Номер СО	sx>,	«А	7/0,	СвО	ЫдО	UaO	&
К11	62.2	16.8	0.98	1.20	2.01	0.064	0.050

D.3 Диоксид кремния Таблица D.3.1— CRMs 8CS

В процентах

Номер 8CS	8Ю,	*>А	F*A	Т»;	МпО	СеО	МдО	НагО	•4°	С’А	М9ССЫ При орояолиим* мии
313/1 (высокочистый диоксид кремния)	99.78	0.036	0.012	0.017	0.00013	0.006	00.0013	0.003	0.005	(< 0.0002)	(0.1)
516 (стандартный песок для стекла)	98.73	0.513	0.0596	0.172	—	0.0243	0.0387	0.0195	0.127	0.0081	0.24

Продолжение таблицы D.3.1

Номер BCS	“»А	РЬО	ВаО
516 (стандартный лесок для стекла)	0.0012	0.0127	0.0040

Таблица D. 3.2 —CRMs NIST

В процентах

Номер NIST	5Ю3	«А	‘•А	ТЮг	МпО	СаО	НдО	N.,0		РА
198 (д*«эсоеый кирпич)	—	0.16	0.66	0.02	0.008	2.71	0.07	0.012	0.017	0.022	—
199 (д*«эсоеый кирпич)	—	0.48	0.74	0.06	0.007	2.41	0.13	0.015	0.094	0.015	—
81а (кварцевый песок)	—	0.66	0.082	0.12							0.0046
165 (кварцевый песок с низким содержанием железа)	—	0.059	—	0.12	—	—	—	—	—	—	(0.000 1)
1413 (кварцевый песок с повышенным содержа мом AljOj)	82.77	9.90	0.24	0.11	—	0.74	0.06	1.75	3.94	—	—

Продолжение таблицы D.3.2

Номер NIST	*о>	ваО	Изменение массы пре прокелоеемм
198 (динасовый кирпич)	—	—	0.21
199 (динасовый кирпич)	—	—	0.17
81а (кварцевый песок)	0.034	—	—
165 (кварцевый песок с низким содержанием железа)	0.034	—	—
1413 (кварцевый песок с повыше****! содержанием А12Оэ)	0.006	0.12	—

Таблица D.3.3 — CRMsCerSJ(%)

В процентах

Номер JCRM	SIO,	*’А	Ti°i	с*о	МдО		■4°	Изменение массы при проишлиие
R404 (динасовый порошок)	>99.99	11»	6»	0.2»	<0.1»	1»	0.4»	0.00
R405 (диоксид кремния)	97.76	1.07	0.022	0.029	0.023	0.060	0.71	0.13
R406 (диоксид кремния)	96.71	1.31	0.564	0.016	0.005	0.030	0.13	0.97
а ыкг/г

Таблица D.3.4 — СО *Институт стандартных образцов•

В процентах

Номер СО	&ог	Ао,	*А	СеО	ЩО	ЫпО	р
К1в	96.1	0.55	1.36	1.35	0.045	0.031	0.0122

D.4 Циркон и диоксид циркония Таблица D.4.1—CRMs BCS

Продолжение таблицы D.4.1

Номер 8CS	ВаО	ню,	SrO	ThO,	0,0,	*А
388 (циркон)	—	0.30	—	0.018	0.034	0.136
358 (дооксид циркония)	0.10	1.63	0.07	(0.0007)	(0.08)	—

Таблица D.4.2 — CerSJ

В процентах

Номер 8CS	®*Ог		‘•А	тю	2гО,(НЮ,>	Измемаии* массы при провалоаа**а
R501 (цирконовый песок)	32.6	0.39	0.06	0.16	66.5	0.11
R502 (цирконовый песок)	32.8	5.87	0.10	0.24	60.3	0.26

Таблица D.4.3 — СО •Институт стандартных образцов•

В процентах

Номер СО	ею,	*4®,	‘•А	ТК>г	2/0,	2гО}*НЮ2	РА	S
К7о	0.09	0.72	0.40	—	—	92.2	—	—
R8 б	32.3	1.16	0.081	0.163	65.90	—	0.110	0.0064

D.5 Оксид магния, доломит и известняк

Таблица D.5.1 — CRMs BCS

В процентах

Номер 8CS	ею,	*4°,	F.,0,	ТЮ,	МпО	СаО	МдО	На,0	к,о	РА
319/1 (оксид магния)	1.093	0.109	0.291	0.0070	0.108	3.00	95.38	—	—	(0.007)
389/1 (оксид магния высокой степени чистоты)	0,274	0.104	0.607	0.00051	0.100	0.880	97.89	—	—	0.0295
ECRM 782-1 (доломит)	0.266	0.104	0.450	0.0042	0.081	30.34	21.29	—	0.0260	0.0128
393 (известняк)	0.70	0.12	0.045	0.009	0.010	55.4	0.15	(< 0.03)	0.02	(0.01)
512 (доломит)	0.379	0.055	0.030	0.0020	0.0036	30.61	21.59	(0.1)	(< 0.02)	(< 0.02)
513 (известняк)	0.228	0.108	0.0275	(0.004)	0.0095	55.59	0.182	(< 0.3)	0.0150	(0.005)
362 (пробе шахтных отходов)	9,03	0.667	0.483	0.047	—	44.21	0.068	0.084	0.14	(0.014)

Продолжение таблицы D.5.1

Номер BCS	ВаО	СггО,	SrO	Мп,О,	РЬО	2лО	S	Cd	Ш9ССЫ яр*
319/1 (оксид магния)	(0.0038)	0.0035	(0.0060)	—	—	—	—	—	—
369/1 (оксид магния высокой степо» ч чистоты)	(0.0015)	(0.004)	(0.0007)	—	—	—	—	—	—
ECRM 782-1 (доломит)	(0.0008)	0.0009	—	—	0.0029	0.0082	(0.016)	—	47.25
393 (известняк)	0.006	—	0.019	—	—	—	—	—	43.4
512 (доломит)	(< 0.02)	(< 0.001)	0.024	—	—	—	—	—	46.80
513 (иэвестнж)	(0.01)	0.0012	0.0176	—	—	—	—	—	43.61
362 (проба шахтных отходов)	(2.02)	(0,003)	0.034	0.829	2.63	2.59	1.48	0.100	32.81

Таблица D.5.2 — CRMs NtST

В процентах

Номер MtST	8Ю,	«А	f*A	тю,	МпО	СаО	МдО	н*р	кр	РА	SrO	Msmemtnu* msecы при npOSSJUtSSMSU
1C (аргилитоеый известняк)	6.84	1.Э0	0.55	0.07	0.025	50.30	0.42	0.02	0.28	0.04	0.030	39.9
88Ь (доломитовый известняк)	1.13	0.336	0277	(0.016)	0.016	29.95	21.03	0.029	0.103	0.0044	0.0076	(46.98)

Таблица D.5.3 — СО «ffocmumym стандартных образцов*

В процентах

номер СО	$/Ог	«А	F.p3	СаО	Uff О	МпО	Нерастворимый остаток
К4г	0.96	0.47	0.56	31.20	20.1	0.034	1.30
Кб а	2.02	0.54	2.23	2.92	92.4

0.6 Оксид хрома/оксмд магния

Таблица D.6.1— CRMsBCS

В процентах

Номер BCS	вю,	А1,0,	Faps	ТЮ,	МпО	СаО	МдО	Na,0	кр	Ст*0,	ВзО	SrO	М9ССЫ прв ярО И****- Ф*нио
369 (магнвэигох-ромит)	2.59	14.7	10.3	01400	0.11	1.17	53.5	—	—	172	1 _’•*-	(0.01)	—
370 (магнвэигох-ромит)	3.01	12.3	7.23	0.13	0.11	1.54	61.8	—	—	13.4	(0.01)	(0.01)	—
396 (низюкрем-незе «истый магне эито-хромит)	1.37	5.73	10.900	0.26	0.17	1.12	64.6	(0.06)	(0.03)	15.6	—	—	(0.04)

Таблица D.6.2 — CRMs NIST

В процентах

Номер NIST		АЦО,	F«A	ТЮ,	МпО	СаО	МдО	РА	С’А	пре npcasnessnue
103а (хромитовьм огнеупор)	4.63	29.96	12.43	0.01	0.11	0.69	18.54	0.01	32.06	—

Примеры SeRM

Е.1 Алюмосиликат с высоким содержанием оксида алюминия

Таблица Е.1.1 —SeRM Технической Ассоциации Огнеупоров. Япония (TARJ)

В процентах

Номер JRRM	so,	АЦОЗ		тю,	МпО	СаО	МдО	Ме20	к,о	его3*
301	43.97	46.86	3.534	1.032	0.018	0.798	0.691	0.170	2.010	(0.87)
302	37.71	53.95	4.492	0.597	0.200	0.871	0.697	0.565	0.667	—
303	36.19	59.29	1.477	0.164	0.008	1.040	0.856	0.700	0.207	—
304	27.53	63.02	3.467	4.337	0.059	0.183	0.376	0.276	0.388	—
305	20.06	68.78	2.820	3.304	0.010	0.656	0.304	0.809	3.120	—
306	17.38	74.30	1.959	2.689	0.019	0.627	0.100	0.996	1.761	—
307	10.92	80.53	2.987	1.235	0.016	0.153	0.615	1.089	2.372	—
308	10.24	86.51	0.412	1.794	0.112	0.099	0.053	0.263	0.108	—
309	2.127	89.97	1.279	3.862	0.003	1.025	0.289	0.423	0.923	—
310	0.413	94.93	0.024	2.069	0.045	0.038	0.981	0.081	1.329	—
* BjOj массовая доля не сертифицирована.

Е2 Шамот

Таблица Е.2.1 — SeRM серии №1 TARJ

В процентах

Номер JRRM	8Ю2	А1,ОЭ	F.,0,	ТЮ,	ИпО	СаО	МдО	Ыа20	к,о
101	88.67	8.11	0.314	0.302	0.115	1.062	0.217	1,014	0.165
102	80.55	13.81	3.982	0.454	0.015	0.049	0.673	0.304	0.145
103	80.42	18.09	0.407	0.370	0.005	0.072	0.015	0.124	0.350
104	67.35	22.52	3.245	2.944	0.017	0.258	0.070	0.300	3.049
105	69.33	25.41	0.768	2.254	0.119	0.408	0.223	0.653	0.819
106	63.72	29.95	1.925	0.680	0.024	0.145	0.982	0.600	1.819
107	55.41	37.14	2.205	1.155	0.019	0.711	0.493	0.218	2.577
108	55.38	40.14	1.549	1.055	0.020	0.277	0.270	0.207	0.810
109	54.30	41.30	0.893	1.964	0.011	0.145	0.125	0.307	0.794
110	49.59	46.73	0.849	1.668	0.014	0.107	0.165	0.085	0.342

Таблица Е.2.2 — SeRM серии №2 TARJ

В процентах

Номер JRRM	8Ю,	ЛЦОЭ	г.,о,	тю,	МпО	с*о	М0О	к»,о	к,о	PI°S	Сг.О,	ZrO,
121	86.35	6.077	0.407	0.056	0.023	1.968	0.126	3.208	0.234	0.324	0.018	1.119
122	78.34	10.27	0.248	1.039	0.204	0.435	0.658	1.042	2.059	4.905	0.819	0.203
123	79.20	13.32	4.136	0.459	0.012	0.135	1.329	0.296	0.109	0.807	0.014	0.008
124	73.99	16.58	2.605	2.748	0.246	1.101	0.109	0.313	1.793	0.191	0.117	0.112
125	79.33	18.72	0.504	0.309	0.008	0.130	0.084	0.072	0.691	0.046	0.010	0.023
126	67.07	21.42	3.355	2.853	0.038	0.457	0.127	0.285	3.140	0.498	0.651	0.049
127	68.64	23.10	0.926	2.196	0.174	0.182	0.153	1.757	0.542	1.786	0.273	0.046
126	54.39	26.06	4.459	1.379	0.244	2.804	3.107	0.374	1.849	3.363	0.854	1,014
129	62.33	30.14	1.462	0.967	0.018	0.157	2.234	0.234	1.930	0.201	0.107	0.112
130	53.53	32.78	0.531	3.362	0.370	1.957	0.619	2.323	1.422	0.920	1.056	0.836
131	52.80	36.69	2.212	1.165	0.032	0.786	1.025	0.769	2.624	1.614	0.070	0.265
132	50.69	39.18	1.647	0.298	0.119	1.300	0.349	2.165	0.799	2.390	0.116	0.753
133	50.15	39.05	3.697	1.934	0.017	0.109	2.035	0.335	0.915	0.344	1.278	0.574
134	47.35	44.43	1.080	1.742	0.245	0.200	0.205	0.132	0.376	3.840	0.244	0.359
135	37.33	49.01	3.063	0.076	0.049	2.364	1.248	2.884	2.781	0.488	0.428	0,203

Е.З Диоксид кремния

Таблица Е.З. 1 — SeRM серий TARJ

В процентах

5| X ■>		Al,OJ	Fe,0,	ТЮ,	МпО	СаО	МдО	На20
201	84.43	9.723	1.466	0.032	0.147	2.781	0.733	0.316	0.147
202	85.80	7.602	3.975	0.567	0.004	0.817	0.020	1.015	0.024
203	87.44	5.100	1.788	0.182	0.112	3.981	0.472	0.616	0,245
204	89.76	4.503	2.084	0.150	0.107	1.794	0.313	0.316	0,948
205	90.50	3.093	1,249	0.325	0.064	3.113	0.092	0.933	0.517
206	92.94	1.773	3.208	0.018	0.018	1.205	0.072	0.180	0.533
207	94.13	1.704	0.965	0.079	0.042	2.520	0.160	0.047	0,227
208	94.51	0.463	0.064	0.005	0.001	4.200	0.056	0.635	0.017
209	96.31	0.877	0.373	0.050	0.068	1.894	0.106	0.033	0.181
210	97.80	0.163	0.834	0.005	0.002	0.301	0.789	0.021	0.006

Таблица Е.4.1—SeRM серий TARJ

В процентах

Номер JRRM		«А	‘•А	ТЮ,	с*о	MgO	tufi	к,о	*А	Сг,0,	2гО,	НЮ,
601	0.263	0.119	0.101	0.168	5.586	0.064	0.004	0.002	0.007	0.003	92.08	1.592
602	0.335	0.078	1.622	0.164	0.221	5.304	0.768	0.004	1.342	0.015	88.48	1.526
603	0.967	5.299	2.861	0.934	0.954	0.968	0.187	0.653	0.838	0.029	84.80	1.454
604	3.052	6.933	0.430	0.134	0.094	0.017	1.090	1.942	1.997	3.069	79.45	1.359
605	10.82	4.847	0.177	0.127	1.945	1.999	0.458	0.543	0.354	1.553	75.59	1.318
606	22.10	0.534	0.936	0.117	0.021	0.321	2.034	0.014	0.019	0.008	72.59	1.269
607	32.94	3.539	0.121	0.137	0.048	0.031	0.026	0.043	0.086	0,002	61.66	1.218
608	34.65	0.707	0.092	0.102	0.521	3.127	0.031	0.019	0.117	0.497	58.88	1.217
609	40.55	0.887	0.150	0.153	0.300	0.150	0.943	0.028	0.081	0.012	55.62	1,124
610	45.70	0.451	0.308	0.099	3.078	0.548	0.043	0.010	0.113	0.009	48.74	0.987

Е.5 Оксид алюминия — диоксид циркония — оксид кремния

Таблица Е.5.1 — SeRM серий TARJ

В процентах

Номер JRRM	*Ю,		*А	ТЮ,	с*о	MgO	На,0	кр	«’А	ьо,	ню,	Ормятмровоч-иы« значемяя
МпО	рА
701	28.47	10.10	2.010	4.965	2.075	0.477	1.84	0.024	1.011	48.11	0.850	0.007	0.027
702	10.01	38.21	0.374	0.211	1.555	1.982	2.027	0.580	0.111	42.62	2.090	0.004	0.028
7ПЗ	14.66	4К.ЗЯ	O.nSQ	П 07?	Л.037	0.011	0.535	0.00?	0.006	37 3Q	0.7?Я	п.опп	П 035
704	42.64	19.59	0.554	1.026	0.155	0.515	0.228	0.402	0.518	33.48	0.685	0.089	0.130
705	2.002	64.24	0.141	2.024	0.191	0.461	0.301	0.018	2.022	28.01	0.485	0.004	0.017
706	39.62	26.14	0.131	3.806	1.599	0.159	3.521	0.959	0.010	22.89	1.199	0.004	0.016
707	21.17	55.78	1.815	0.289	1.086	0.844	0,199	0.155	0.180	18.16	0.367	0.003	0.055
708	0.547	79.63	0.801	1.021	1.174	1.649	0.089	0.746	0.298	12.86	1.034	0.001	0.002
709	34.45	50.45	0.477	0.091	0.525	1.210	1.040	0.216	2.922	8.340	0.184	0.002	0.009
710	5.629	82.36	1.151	3.005	0.225	0.049	1.421	0.637	1.028	2.967	1.512	0.002	0.042

Е.6 Оксид магния

Таблица Е.6.1 — SeRM серий TARJ

В процентах

Номер JRRM	SiO,	«А	‘•А	СаО	мрО	Ориентировочные значения
тю3	ИпО	►4°	к,о	«’А	РА	вА
401	6.424	8.106	3.890	0.208	81.24	0.017	0.011	0.006	0.003	0.004	0.035	0.016
402	5.462	1.999	5.050	3.570	83.77	0.026	0.011	0.010	0.001	0.006	0.077	0.127
403	8.144	4.060	1.553	0.615	85.48	0.003	0.014	0.004	0,001	0.010	0.044	0.031
404	1.223	6.014	2.908	1.786	88.02	0.007	0.030	0.009	0.001	0.006	0.053	0.011
405	3.479	1.372	1.346	1.690	91.95	0.054	0.074	0.009	0.015	0.014	0.120	0,011
406	1.196	1.139	0.874	4.805	91.85	0.004	0.011	0.002	0.000	0.006	0.041	0.013
407	2.432	0.100	2.145	0.675	94.55	0.003	0.014	0.004	0.001	0.080	0.044	0.023
408	0.460	2.554	0.134	0.672	96.19	0.004	0.010	0.001	0.000	0.009	0.015	0.099
409	0.534	0.202	0.490	0.744	98.03	0.003	0.015	0.002	0.001	0.019	0.023	0.038
410	0.188	0.058	0.050	0.595	99.06	0.003	0.010	0.001	0.000	0.003	0.045	0.026

Е.7. Оксид магния — оксид хрома

Таблица Е.7.1 — SeRM серий TARJ

В процентах

Номер	SK>,	«А	‘•А	ТА	ИпО	СаО	м90	СгА	Ориентировочные значения
JRRM	РА	VA	NO	2пО
501	0.92В	2 926	4 Я1Я	О П06	0.020	0 924	Я7 72	2.ЯЛ2	0 036	0 019	0 П1Я	п.ппя
502	3.120	11.99	1.022	0.013	0.018	0.201	76.33	7.503	0.026	0.024	0.026	0.004
503	9.106	7.155	3.009	0.047	0.038	3.819	63.19	13.61	0.032	0.037	0.036	0.013
504	2.192	17.58	4.117	0.014	0.011	2.611	54.88	18.37	0.034	0.016	0.015	0.011
505	1.824	7.775	17.77	0.118	0.109	0.493	50.18	21.75	0.023	0.075	0.078	0.021
506	2.167	14.70	7.495	0.134	0.072	0.460	46.69	28.21	0.018	0.086	0.094	0.010
507	5.692	24.99	12.96	0.166	0.115	1.613	22.34	31.99	0.010	0.130	0.204	0.037
508	3.082	3.983	22.71	0.014	0.006	1.031	30.88	38.20	0.016	0.008	0.010	0.005
509	1.967	20.31	10.16	1.205	0.082	2.871	20.47	42.63	0.013	0.118	0.044	0.037
510	4.902	12.18	14.95	0.133	0.176	0.290	16.82	50.25	0.016	0.111	0.193	0.041
511	2.895	6.652	27.09	0.105	0.126	0.071	10.57	52.26	0.004	0.054	0.108	0.052
512	10.57	29.26	26.02	0.047	0.025	4.063	24.82	4.990	0.019	0.012	0.018	0.013

Таблица Е.6.1 — SeRM серий TARJ

В процентах

Номер	SK>,	«Л	F.,0,	по,	с*о	МдО		кр	V».	Ориентировочные
JRRM	МпО	С’А	ZrOt
801	0.355	93.49	2.009	0.217	0.141	3.261	0.199	0.014	0.002	0.002	0.003	0.008
802	3.329	84.25	1.035	1.484	2.003	6.132	0.159	0.462	0.957	0.003	0.002	0.002
803	0.583	74.23	4.904	2.516	0.576	16.20	0.869	0.007	0.017	0.005	0.002	0.004
804	5.178	64.66	4.020	0.132	4.767	20.84	0.089	0.044	0.111	0.020	0.010	0.002
805	2.498	58.03	0.732	1.059	0.282	36.04	0.540	0.015	0.682	0.006	0.001	0.000
806	0.514	48.85	0.165	0.004	0.979	49.41	0.049	0.001	0.048	0.026	0.006	0.001
807	0.586	39.96	0.323	0.198	2.759	55.07	0.329	0.153	0.530	0.005	0.002	0.001
808	0.799	28.68	0.565	0.714	0.994	67.01	0.409	0.692	0.229	0.017	0.001	0.001
809	0.363	19.86	0.115	2.888	4.479	70.11	0.049	0.989	1.068	0.006	0.001	0.001
810	4.211	10.08	3.118	1.916	0.180	78.96	0.759	0.167	0.513	0.016	0.004	0.004

Примечание — Данные, приведенные в таблицах, не содержат значения изменения массы при прокаливании.

Формула для теоретических расчетов коэффициента массовой абсорбции

Цу-Мм +л(му -Мм

IOO/^J^+OmJ+OOO-OJmL +^100/4)1*^ +Ом5+(100-О)Мм

Г — рентгеновская трубка:

Я — плавень:

X — определяемый оксид:

У — мешающий оксид:

М— оксид матрицы (например. S1O2 для материалов оксида кремния/оксида алюминия): N— отношение (по массе), плавня и пробы.

О— массовая доля (е процентах) оксида X в анализируемом материале: а — коррекция массовой абсорбдои компонента X компонентом Y: ц — коэффициент линейного поглощения.

ял (внутреннего угла)

А —

sin (внешнего угла)

Сертифицированные стандартные образцы (CRM)

G.1 Допустимые статистические отклонения для сертифицированных стандартных образцов (CRM)

Допустимые отклонения для разлитых статистических испытаний, проводтых по настоящему стандарту, рассчитывают на основе коэффициента допустимого отклонения f_T следующим образом:

a) стандартное отклонение для воспроизводимости сплавления любого оксида в составе любого сертифицированного стандартного образца (CRM). используемого для испытания на воспроизводимость сплавления по 9.1 и 12.1. должно быть меньше или равно t_T и округлено с точностью до 0.01 %;

b) при калибровке по оытетичвским стандартным дискам, разность между аттесгооаыым значением для сертифицированного стандартного образца (CRM). и полученным значением для гаобого оксида по 13.1 должна быть меньше или равна и офугпена с точностью 0,01 %. При использовании для получения калибровки SeRM. разности между расчетным значением для синтетического стандартного диска и результатом, полученным по калибровочной кривой, таюке должны быть а пределах згой же погрешности;

c) разности между поспедоватепьньыи измерениями сертифицированных стандартных образцов (CRM). выполняемыми с целью оценки отклонений дрейфа по 12.5, должны быть меньше или равны f_T и округлены с точностью до 0.01 %;

d) разности между измерениями стандартного диска, содержащего 100% чистого оксида кремния, в данном держателе образца, и средним арифметическим явлением по 12.3 должны быть меньше или равны А_г и округ пены с точностью до 0.01 %.

Примечание — Коэффициент (_т paooii 0.3 % оксида кремния (тэбгыцы G.1 и G.2).

Значение f_T рассчитывают по формуле (G.1) с использованием значений болев низкого коэффициента допустимого отклонения приведенные в таблице G.1.

/т^+о.одбвт^-о.оооогобгс² <g.i)

Примечание — Формула (G.1) позволяет рассчитать диапазон, который акпочает свыше 95 % стандартных откпонемгй. полученных рабочей группой CEN/TC187/WG4 в процессе межлабораторного эксперимента независимо от определяемого оксида или анализируемого материала.

Таблица G.1 — Значения f_L для концентраций, близких к нулю

Ожсмд	А ь
Na20	0.021
MgO	0.011
AljOj	0.014
Si02	0.018
Все остальные	0.0047
Примечание — Различные значения для уравнения
G.1. при fL = 0. приведены для справки в таблице G.2.

Таблица G.2 — Значения 0.0048671 С — 0.00002052С²

С. %	Значение
100	0.282
90	0.272
80	0.258
70	0.241
60	0.218
50	0.192
40	0.161
30	0.128
20	0.089
10	0.047
9	0.042
в	0.038
7	0.033
6	0.028
5	0.023
4	0.019
3	0.015
2	0.010
1	0.005
0.75	0.004
0.5	0.002
0.25	0.001
0	0

G.2 Примеры сертифмцирова**4ЫХ стандартных образцов (CRM)

G.2.1 Общая информация

Тигмчные примеры сертифицированных сттдарттх образцов (CRM) приведены е G.2.2—G.2.13. Допускавши исиииьлмаиие MJMiumioe • п»^цц— цОрилцив (3eRM) (ц*мюичлиц Е).

G.2.2 Боксит

BCS 394 Боксит (стандартные отклонены повторяемости приведет в табгеще I.2).

С.2Л. Силикаты

ECRM 776-1 Огнеупорный кирпич (алюмосиликатный) (стандартные отклонения повторяемости приведены в табгощах 1.1.1.10 и 1.11).

Для классов огнеупоров, пересмоленных в I.2 и 1.3. рекомендуется использовать сертифицированный стандартный образец, который максима/ъно прибтжен к анализируемым материалам.

BCS 372/2 Силикат кальция (цемент).

RM 203А Сигисат мапмя (тальк).

NIST 76а обожженный огнеупор (AI2O3: 40 %) (стандартные отклонения воспроизводимости приведет в таблице 1.13).

G.2.4 Кремнезем

BCS 313/1 диоксид кремния высокой чистоты для чистого кремнезема (стандартные отклонения повторяемости приведены в таблице 1.10) или BCS 314 динэсоеьм кирпич для аналогичного материала.

G.2.5 Циркои/AZS

BCS 366 (стандартные отклонения повторяемости приведет в таблице 1.5). смесь BCS 368 (33,3 %) и BCS 394 (66.7 %).

BCS 386 цирконовый огнеупор (стандартные отклонения воспроизводимости приведет е таблице 1.14).

G.2.6 Диоксид циркогмя

BCS 358.

BCS 389 Высокочистъм магнезит (стандартные отклонегмя повторяемости приведены в таблмзв I.3). G.2.8. Шпинели

Смесь BCS 389 (30%) и BCS 394 (70 %) (стандартные отклонения повторяемости приведены в таблице I.9) или BCS 394 (30 %) и BCS 389 (70 %).

G.2.9 Доломит

ECRM 782-1 (стандартные отклонения повторяемости приведены в таблице 1.6 для предыдущего CRM BCS 368).

G.2.10 Известняк

BCS 393 (стандартные отклонения повторяемости приведены в табгмце 1.7).

G.2.11 Хромсскоержащие материалы

BCS 369 Магнезигохромитовые (стандартные отклонения повторяемости приведены в таблице 1.4).

BCS 308 Гроюская хромовая руда (стандартные отклонения повторяемости приведены в табгмце 1.8). TARJ внутренний стандартный образец CR1 хромовая руда (стандартные откпонегмя воспроизводимости приведет в табгмце 1.15).

G.2.12 Алюминат кальция

Смесь BCS 394 (33.3 %} и BCS 372/1 (66.7 %).

6.2.13Другме

Допускается использовать сертифицированные стандартные образцы (CRM). не приведенные в настоящем приложении.

Метод межэлемеитных корректировок, используемых для компенсации влияний присутствующих в образце элементов, с применением для калибровки комплектов

стандартных образцов (SeRM)

Н.1 Общие положения

В настоящем приложены приведен прмщип и метод корректировки для присутствующих компонентов для рентгенофлуоресцентного спектрального эна/мзэ огнеупорных кирпичей и мертелей.

Н2 Виды корректировок

Корректируют два вида влияний сопутствующих элементов.

• наложения спектрагъ»ых л hi ьы;

• массовой абсорбции.

Н.З План корректировок

Н.3.1 Основные положения

Алгоритм проведения рентгенофлуоресцентного спектрального анализе с использованием корректировок на присутствующие (раз в названы они обозначены как «присутствующие элементы») элементы приведен в Н.3.2 и Н.3.3.

Н.3.2 Построение калибровочных кривых и расчет скорректированных уравнений

Процедура расчета приведена на рисумсе Н.1. Измеряют интенсивности рентгеновской флуоресценщы элементов, присутствующих в дисках для получения кагмбровочшх кривых и корректировок дрейфа.

Готовят стекловидные диски

(для калибровочных кривых и для корректировок дрейфе)

\

Измеряют интенсивность рентгеновской флюоресценции

\

рассчитывают поправочные коэффициенты для смазки

\

» Рассчитывают предполагаемую основную калибровочную кривую (стандартную калибровочную фиеую)

*

Рассчитывают результаты с корректировкой не наложение линий

\

Рассчитывают результаты с корректировкой на мэосоеую абсорбцию

-1

Получают скорректированное уравнение калибровочной крюой

Примечание — При налами спектральных помех от остатков смазки необходимо корректировать влияние наложений.

Рисунок Н.1 — Процедура расчета скорректированных уравнений

Н.3.3 Анализы неизвестной пробы

Скорректированные уравнения калибровочных кривых, полученные в резугыэте проведения процедуры по Н.3.2. используют для проведения обычных анализов. Этапы процедуры приведены на схеме Н.2.

Готовят диск

(для анализа, для проверки погрешности аиализа/систематичеоюй norpeuj-юсти измерений, для корретфовки дрейфе)

I

Измеряют мгтенсиыюсгъ диска для корректировки дрейфа

I

» Измеряют интенсивности вторичного рентгеновского излучения

I

Корректируют дрейф (с помощью дисков для корректировок дрейфа)

*

Применяют скорректированные уравнения (для аиелиэ*руемых дисков, дисков для оценки погрешности внализа*систематичаской погрешности измерений)

*

Рассчитывают допустимые отклонения результатов анализа (диски для проверки погреимости анализагсистематинеской погрешности измерений)

-*

Получают результаты анализа

Рисунок К2 — Процедура проведения ругинмых анализов

Н.4 Принцип, метод и алгоритм действий

Н.4.1 Корректировка наложения линий Н.4.1.1 Основные положения

Есгм спектр сопутствующего элемента накладывается на спектр анализируемого компонента, а/мяние можно откорректировать по формуле

Q =<э/,²+Ь/₍+ c>-£V₄C,, (Н.1)

где С, — массовая доля анализируемого компонента г.

/, — интенсивность рентгеновского излучемтя на частоте анализируемого компонента с /, — поправочный коэффициент наложения линий мешающего компонента j на линии анализируемого компонента h

С, — содержащею сопутствующего компонента у; а. Ь и с — коэффициенты калибровочной кривой.

Н.4.1.2 Процедура расчета коэффициента корректировки наложения линий

Коэффициенты наложения линий, которые могут отличаться в зависимости от используемого рентгено-спектрального прибора, рассчитывают индивидуально для каждого прибора следующими методами:

а) метод расчета с использованием предполагаемой основной калибровочной кривой Формула (Н.2} предполагаемой основной калибровочной кривой основана на испохъэовами образцов пробы, не содержащей мешающего компонента. Содержание и измеряемую интенсивность от диска пробы, содержащей мешающий компонент, наносят на график предполагаемой основной калибровочной фивой. По олслонвнмо между химическим составом и результатами рентгеновского анализа, полученными при использовании кривой, определяют коэффициент корректировки наложения линий

X, = а/, +6. (Н.2)

AC_f = /_fC,+ e. (КЗ)

где X, — предполагаемое исходное значение анализируемого элемента г.

±С/ — отклонемте. в процентах, между химическим составом и результатами анализа определяемого элемента I по предполагаемой основной калибровочной кривой: е — погрешность.

Пример 1: Процедура калибровки с целью получения коэффициента, характеризующего отклонения из-за наложения лимит Сг Кр на линмо Мп Ка с использованием комплектов стандартных образцов (SeRM) для хромомаг-незитовых кирпичей и мертелей.

Действие 1-1: Измерение югтенсианости Мп Ко в стандартных образцах (SeRM) JRRM 501-512. JRRM 401.404 и 405.

Действие 1- 2: №зутътаты измерений интенсивности в JRRM 401. 404 и 405 приведены в таблице Н.1.

д_ ^-(^иг>о ~ ~ Оиио) (Н.4)

^{6 =} ^МпО ‘ ^а^Л/оО-

Значения из таблицы Н.1 рассчитывают с использованием уравнений Н.4 и Н.5 (Пример 1).

0,03562

0.61449

6: 0.038 — 0.0563 х 3.1463 » — 0.145

Формула (Н.6) предполагаемой основной калибровочной кривой:

*«*о = 0.0583- /що-0.145. {Н.6>

Действие 1-3: Измеряемые значения от JRRM 501 до JRRM 512 представлены в тэбгмце Н.2. Таблица Н.2 — Значения для расчета поправочного коэффициента для кривой

JRRM N*	^МоО	‘мо	ХипО	Л^*1яО	Cci-a
Аттесто* ванное значение мае доли МпО (%)	Интенсив-ноете рентгене-ясного излучение дли МпКа	Расчетное значение при использовании примера 3	(%> &МоО « Хиоо 1 *	Среднее аттестованное зна» ствуюспето злоыемта j {%}	*•	X2	У	X/
501	0.020	2.9877	0.029	-0.009	2.832	-23.219	539.122	0.077	-1.788
502	0.018	3.2495	0.044	-0.026	7.503	-18.548	344,028	0.060	-1.133
503	0.038	3.9167	0.083	-0.045	13.62	-12.431	154.530	0.041	-0.510
504	0.011	3.7101	0.071	-0.060	18.37	-7.681	58.998	0.026	-0.200
505	0.109	5.5896	0.181	-0.072	21.76	-4.291	18.413	0.014	-0.060
506	0.072	5.3599	0.167	-0.095	28.21	2.159	4.661	-0.009	-0.019
507	0.115	6.2691	0.220	-0.105	31.99	5.939	35.272	-0.019	-0.113
508	0.006	4.8938	0.140	-0.134	38.20	12.149	147.598	-0.048	-0.583
509	0,082	6.2927	0.222	-0.140	42.63	16.795	274.863	-0.054	-0.895

Окончание таблицы Н.2

JRRM Н>	^«•0	‘чо	*ЫлО	ЛСМпО	Сс*А
Аттестованное энечемие и* с. доле UnO (%)	Интенсивность рентгеио-асюго излучен «в для МпКа	Расчетное значение при ИСЛОЛЪ-зоеакии примера 3	(%) ХылО 1 *	Среднее аттестованное значение сопутствующею элемента ) (%>	X*	*2	f	*/
510	0.176	8.3044	0.339	-0.163	50.25	24.199	585.592	-0,077	-1.863
511	0.126	7.6406	0.300	-0.174	52.26	26.209	686.912	-0,088	-2.306
512	0.025	3.1660	0.040	-0.015	4.990	-21.061	443.566	0,071	-1.495
Сред нее	0.066	5.1150	0.153	4СмпО = -0.086	Сс’А = 26.051
Сумма	0,798	61.3801	1.836	-1.038	312.615	—	3293,555	—	-10.945

по оса X — С_у %

по оси Y — интенсивность ренттетюеското излучения (/) линии Мп Ки

дМпО в процентах от массы МпО показывает разницу между измеренным значением (белые точки! и расчетный (черные too) на предполагаемой осночой калибровочной кривой для Ст₃О_э. не содержащего МпО.

Рисунок Н.З — Оиемса содержания МпО

по осм У — AC_V_₀ %

Рисунок H.4 — Расчетные юэффициенты наложения гыний АСц^ и Сг₂Оэ Соотношения между ДСыпо и C_c,_20j из тэбгвщы Н.2 показаны на рисунке Н.4.

Коэффициент корректировки наложения линий ^ рассчитывают с использованием метода наименьших квадратов.

у _ ^ОсгдО» «Сс/дО, К-^Омдо -ДСипо) -10.945 _ _0Опз32

* ‘ ‘ I*² ~ 3293555 «

Полученный коэффициент корректировки наложения линий t_Un0. С&уо,. Сг кр на Мл Ка для хромомагнеэи-товых кирпичей и мертелей равен -0.0032 и зависит от оборудования:

b) метод м можественной регрессии

Коэффициенты а. Ь и с и коэффициент корректировки наложения лмый для которых отклонения мини-мизирооаы. рассчитывают одновременно методом наименьших квадратов:

c) стандартный метод добавок

Коэффициенты корректировки наложения линий рассчитывают как разность между ягтенсивностъю рентгеновского излучегыя от дисков без мешающего компонента и от дисков, содержащих фиксированные количества мешающего компонента.

НЛ2 Корректировка матрицы

Н.4.2.1 Общие положения

Интенсивность рентгеновского излучения вычисляет по формуле

** ⁼ Ш1?|*С, *

где I, — интенсивность рентгеновского излучежя компонента I: к — константа:

С, — содвржате энатмзируемого компонента г. ц — коэффициент линейной абсорбции: р — плотность:

{p/p)_f — коэфф*щиент массовой абсорбции мешающего компонента: jC_t — содержащею мешающего компонента j.

Уравнение (Н.8) показывает, что для дисков, содержащих постоянное количество анагмзируомого компонента и изгоняющееся количество присутствующих компонентов, тмтенсиеностъ флуоресцентного излучения будет различной. Такое явление называют матртиым эффектом. Следовательно, присутствующие компоненты влияют на весь регистрируемый спектр иэлучетя образца. Как правило, этот эффект незначителен. Однако егыяние основных компонентов и тяжегых компонентов (СаО и тяжелев) на реэугьгат иногда может быть з»чми тегъным. Корректировку не присутствующие компоненты проводят по формуле

С, =(а/?+6/.+еХ1+£(чС,), (Н.9)

где а. Ь.с — коэффициенты калибровочной кривой:

a_v — коэффициент корректировки массовой абсорбдаи компонента / на компонент

Н.4^2 Расчет коэффициентов корректироехи массовой абсорбции при использовании метода множественной регрессии

Нескорректированные результаты х, рассчитывают с истюльэованивм максимально возможного числе

калибровенных кривых. Коэффициенты корректировки массовой абсорбции щ рассчитывают по методу множественной регрессии и формуле (Н.9). Предполагаемые основные калибровочные кривые и коэффициенты корректировки наложеьмя линий рассчитывают одновременно.

Н.4.2.3 Теоретические коэффициенты корректировки массовой абсорбции

Теоретические коэффициенты рассчитывают с использованием персонального компьютера на основе коэффициентов массовой абсорбции. Таблицы Н.5—Н.12 являются примерами теоретических коэффициентов массовой абсорбции для некоторых типов огнеупоров.

Н.4.2.4 Процедура корректировки с использованием теоретических коэффициентов корректировки массовой абсорбции

Калибровочную кривую рассчитывают по формуле (Н.9) с учетом коэффициентов корректировют массовой абсорбции. Общепринятые коэффициенты корректировки массовой абсорбции могут быть использованы в тобой химической лаборатории. Эти коэффициенты применяют, когда укаэамчые ниже условия получения даньых для расчета коэффициентов корректировки совпадают с лабораторными услоеияам измерения массовой догм элементов в образце с помощью кагмбровочшх кривых

1) тип рентгеновской трубки:

2) материал анода рентгеновской трубки:

3) угол облучения и угол выхода излучедея:

4) возбуждающее электрическое напряжение.

5) соотношение разбавления пробы и плавня, содержащих окисляющий реагент.

Метод с использованием теоретического коэффициента корректировки массовой абсорбции из табгмц Н.5—Н.12 можно применять как с предполагаемой основной калибровочной кривой, так и без нее.

а) Метод с использованием предполагаемой основной калибровочной кривой

Формулу (Н.9) преобразуем к виду формулы (Н.10)

Естм теореттеские коэффициенты корректировки массовой абсорбции испогъзуют как а^, можно рассчи

тать предполагаемые осноа ыо значения X_t по формулам

X =э/*+Ь/,+с. (Н.12)

Коэффициенты калибровочной кривой а. 6 и с вычисляют по формуле (Н.12), которую определяют как предполагаемую основную калибровочную кривую. В ходе расчета для результатов анализа С„ в формулу (Н.9) включают значения интенсивности, коэффициенты а и предполагаемые концентрации сопутствующих компот юн гое. Расчет допускается вьлолнягь на персональном комгъютере. который входит в состав оборудования.

Пример 2: Расчет предполагаемого основного значения Ре^Оз для JRRM 501

значение из таблицы Н.9 значение из таблиц» Н.7

I I

=4.613/(1*0.00034*0.927 + 0.00012*2,926 * 0,00443×0,006 +

SX>7 ^— гюГ

* 0.00122x0X120 * 000450×0323 + 0,00677×2028 = 4.670 МпО СаО ~ Сг_эО}

Высокие значения х С₍ оказывают существенное влияюю на реэутътаты анализа. Компоненты с низким значением не оказывают влияния на результаты. При влиянии элемента j формула Н.11 примет следующий вид

у _ С,

‘ » ^{1 +} “*^с/

Пример 3: Скорректированную калибровочную кривую для FejOj. включающую только компонент СГ2О3 и использование комплектов стандартах образцов для хромомэгнезиговых кирпичей и мертелей, строят следующим образом.

Действие 3-1 В таблице Н.З приведет измерение интенсивности, массовые доли оксида железа в ка

либровочных дисках JRRM 501—512 и рассчитанные предполагаемые основные значения

Таблица Н.З — Предполагаемые основные значения для FejOj

	Значения для Fe2Os
Номер JRRM	С**Л- *	«тысяча счетааУсТ	«FeA .erjO, * xCcrjOj	1« “FejOj.C^O, *	0 f#*°s ‘rae*}o3.cs2o3xCc<2o3
501	4.813	21.534	0.0191	1.0191	4.722
502	1.022	5.218	0.0508	1.0508	0.973
503	3.009	12.724	0.0922	1.0923	2.755
504	4.117	16.574	0.1244	1.1244	3.662
505	17.78	66.829	0.1473	1.1473	15.497
506	7.495	27.881	0.1910	1.1910	6.293
507	12.97	45.983	0.2166	1.2166	10.661
508	22.71	76.147	0.2586	1.2586	18.044
509	10.16	34.109	0.2886	1.2886	7.885
510	14.95	47.983	0.3402	1.3402	11.155
511	27.09	83.774	0.3538	1.3538	20.010
512	26.02	103.590	0.0338	1.0338	25.169

Действие 3-2 Предполагаемую калибровочную кривую, пример 4, рассчитывает методом наименьших квадратов с использованием интенсивности рентгеновского излучения ^н предполагаемых основных эначеьмй

Р«г0₃.

=0,00017/^^ -0.156. (Пример 4)

Формулу (Н.9) можно выразить следующим образом

^сг=*_Л =(0.00017/р_#г0з — 0.156)(1+ 0.00677 )• (Пример 5)

При проведошы анализа неизвестной пробы результаты опредвлетя компонента j. для которого коэффи-щюнт корректировюч массовой абсорбции определен, вычгсляют по формуле

С, =а,/_у²+Ь,/, + c_r (Н.14)

Результаты олределекмя компонента / вычисляют по формуле

С, -XfO + Za^Cy).

Пример 4. Содержание FejOj в неизвестной пробе рассчитывают при помощи предполагаемой основной калибровочной кривой для оксида Fe^C^ и коэффициентов корректировки массовой абсорбции.

Действие 4-1. Измеренные величины и калибровочные кривые приведены в таблице Н.4.

Таблица Н.4 — Процедура 4: последовательность расчетов

	‘•А	Cr,Os
Интенсивность рентгеновского излучения компонентов в неизвестной пробе	/рдез = 58.853. тысяча счетов’ секунда	*с<гОз *315.39. kc/s
Предполагаемая основная калибровочная кривая	ХЛЛ =0Л0017.(/ЛЛ)* +0.2263 /^Оз» 0.156
Скорректированная калибровочная кривая	<*до -Хлл (1+0.00677Сс/Л )	= 0″«7/с,л-0.737.

Действие 4-2. Содержание Сг₂Оз вычисляют по формуле Н.14 с использованием значений тэбгмцы Н.4.

Сс_Л = 0.11487 X 315.39 — 0.737 = 35.492.

Действие 4-3. Содержание Fej0₃ вычисляют по формуле Н.15 с учетом значения содержания Сг₂Оз и значения, приведенного в таблице Н.4.

Cp,_j0j = (0.000171 х (58.853)* + 0.22636 х 58.853 — 0.15б] (1 + 0.00677 х 35.492) = 17.064.

Ест на компонент j влияют другие присутствующие компоненты, измеряем* компонент i и скорректированные компонент у вычисляет по формулам

(Н.16)

C_t = X^Ula^X (Н.17)

При необходимости корректировки компонента у компонентом который обозначен как Я. выпотяют итерированные конвергентные расчеты с целью получения точных результатов для обоих компонентов.

Пример 5. Значения итерации для Fe₂Oj и Сг₂0₃ вычисляют следующим образом.

Рассчитывают предполагаемую основную калибровочную кривую СтгОз

= 0.11649 fr.r^rx;, -0.85418. = 0.00065 . Значения интенсивности приведены в таблице Н.4.

Действие 5-1. Рассчитывают предполагаемые основные значения Ре₂0₃ и Сг₂0₃:

=0,000171 х(5в.853)² ♦ 0.22636х58.853 — 0.156 = 13.758

Х_С,_Л =0.11849×315.39 — 0.85418 = 35.886 Действие 5-2. Рассчитывают первую итерацию

= 13.758(1 + 0.00877 X_C/j03) = 13.758(1 + 0.00677 x 35.886) = 17.100

OcrjOj = 35.886(1 — 0.00065Х>,_Л) = 35.886(1 — 0.00065×13.758) = 35.565 Действие 5-3. Рассчитывают вторую итерацию

С_Пзо, = 13.758(1 + 0.00677Wc^oj) = 13.758(1 + 0.00677×35.565) = 17.071

СсггОз = 35.886(1 — 0.00065ИГр*_А) = 35.886(1 — 0.00065Х 17.071) = 35.487 Действие 5-4. Раосчитыеают третью итерацию

£*,<>3 = 13.758(1 + 0.00677Wc,^) = 13.758(1 + 0.00877×35.487) = 17.063

Седо = 35.886(1 -0.00065ИГр*_Л) = 35.886(1 -0.00065×17.071) = 35.487 Действие 5-5. Раосчитыеают четвертую итерацию

^с?»гОз = 13.758(1 + 0.00677^wct&3) = 13.758(1 + 0.00677×35.487) = 17.063 С_Сдо = 35.886(1 — 0.00065) = 35.886(1 — 0.00065Х 17.063) = 35.488

Примечание — ₀ подтверждают для итерации при расчете третьей итерашм.

Для систем с большим числом компонентов в хеше измерений необходимо проводить конвергентные расчеты с испогъзованвем персонального компьютера.

Ь) Метод множественной регрессии

Метод исключает необходимость е предполагаемых основных калибровочных кривых и позволяет непосредственно определить коэффициенты калибровочных кривых а, Ь и с. истюгъзуя теоретические матричные коэффициенты из таблиц Н.5—Н.12. Обычно достаточно программы нелинейной множественной регрессии.

Таблица Н.5 — Пример теоретических коэффициентов для учета матричных влиянии для огнеупоров из обожженной глины Случай 1

Коипо<	влияющие компоненты
менты. испыты» еающие	sto,		F.,0,	ТЮ,	МпО	СаО	МдО	На,О	К,0
А^Оэ			-0.000 38	-0.000 33	-0.000 37	-0.000 30	-0.000 10	-0.000 10	-0.000 27
Fe203	-0.000 38	-0.001 15		-0.001 77	0.000 92	-0.001 52	0.001 15	0.001 12	-0.001 40
■по.	-0.001 05	-0.000 41	0.007 15		0.006 88	-0.001 69	0.000 46	0.000 48	-0.001 69
МпО	-0.000 51	-0.001 00	0.001 81	-0.001 80		-0.001 66	0.001 01	0.000 99	-0.001 55
СаО	-0.001 21	-0.000 24	0.007 27	-0.006 28	-0.007 05		0.000 30	0.000 33	-0.001 47
МдО	-0.000 19	-0.001 48	-0.000 60	-0.000 52	-0.000 58	-0.000 47		-0.000 20	-0.000 44
Na20	-0.000 34	-0.001 24	-0.000 91	-0.000 79	-0.000 89	-0.000 72	0.001 27		-0.000 67
КгО	-0.001 36	-0.000 09	-0.007 17	0.006 02	0.006 92	0.005 33	0.000 15	0.000 18

Случай 2

Компо*	влияющие компоненты
менты. испыты* еающие	SK),	«А		™>,	МпО	СаО	МдО	На,О	к,о
АЪОэ			-0.000 38	-0.000 33	-0.000 37	-0.000 30	-0.000 09	-0.000 09	-0.000 28
Ре2Оз	-0.000 39	0.001 32		-0.000 77	0.001 07	-0.000 73	0.001 25	0.001 18	-0.000 70
ТЮ2	-0.001 41	0.000 13	0.007 17		0.006 89	-0.001 12	0.000 10	0.000 06	-0.001 31
МпО	-0.000 51	0.001 17	0.001 96	-0.000 94		-0.000 91	0.001 12	0.001 05	-0.000 87
СаО	-0.001 50	0.000 05	0.007 28	0.006 29	0.007 06		0.000 01	-0.000 03	-0.001 22
МдО	-0.000 20	0.001 68	-0.000 60	-0.000 52	-0.000 59	-0.000 47		-0.000 19	-0.000 44
Na20	-0.000 35	0.001 43	-0.000 91	-0.000 80	-0,000 89	-0.000 72	0.001 40		-0.000 68
KfO	-0.001 58	-0.000 05	0.007 18	0.006 04	0.006 93	0.005 39	-0.000 09	-0.000 12

Таблица Н.б — Пример теоретических коэффициентов для учета матричных втыятй в изделиях из диоксида кремния (кварца)

Случай 1

Компо’	влияющие компоненты
менты. мслыты* еающме	SK>,	«A	F.,0,	no,	MnO	CaO	MgO	Na;0	•SO
а<А			-0.000 38	-0.000 33	-0.000 37	-0.000 30	-0.000 09	-0.000 09	-0.000 27
Fe2Oj	-0.000 36	0.00115		-0.001 78	0.000 92	-0.001 52	0.001 16	0.001 13	-0.001 39
ТЮз	-0.001 03	0,000 41	0.007 19		0.000 88	-0.001 08	0.000 40	0.000 49	-0.001 88
MnO	-0.000 49	0.001 00	0.001 81	-0.001 81		-0.001 66	0.001 02	0.000 99	-0.001 55
CaO	-0.001 20	0.000 25	0.007 27	0.006 28	0.007 05		0.000 30	0.000 33	-0.001 48
MgO	-0.000 18	0.001 48	-0.000 60	-0.000 52	-0,000 58	-0.000 47		-0.000 20	-0.000 44
Na20	-0.000 33	0.001 24	-0.000 91	-0.000 79	-0.000 89	-0.000 72	0.001 27		-0.000 67
k2o	-0.001 34	0.000 09	0.007 17	0.006 02	0.006 92	0.005 33	0.000 15	0.000 18

Случай 2

Компо-	Влияющие компоненты
менты. испыты* веющие	SK),	«А	Р«А	TiO,	МпО	СаО	МдО	На,О	•SO
АЬОэ			-0.000 38	-0.000 33	-0.000 37	-0.000 30	-0.000 09	-0.000 08	-0.000 28
Рв203	-0.000 37	0.001 32		-0.000 77	0.001 07	-0.000 73	0.001 26	0.001 18	-0.000 70
т-о2	-0.001 37	0.000 15	0.007 17		0.006 89	-0.001 11	0.000 11	0.000 07	-0.001 30
МпО	-0.000 50	0.001 17	0.001 98	-0.000 94		-0.000 90	0.001 12	0.001 05	-0.000 87
СаО	-0.001 46	0.000 05	0.007 28	0.006 29	0.007 06		0.000 00	-0.000 03	-0.001 23
МдО	-0.000 19	0.001 68	-0.000 60	-0.000 52	-0.000 59	-0.000 47		-0.000 19	-0.000 44
На20	-0.000 34	0.001 44	-0.000 91	-0.000 80	-0.000 89	-0.000 72	0.001 40		-0.000 68
КгО	-0.001 55	-0.000 04	0.007 1В	0.006 04	0.006 93	0.005 39	-0.000 08	-0.000 12

Примечание — Условия проведемся анашза: Сг — трубка с боковым оююм: 50 kV; скамфующего типа; образец; IJ2B4O7 =1;10; базовый компонент SiO^ второй базовый компонент AI3O3.

Случай 3

Компо’	влияющие компоненты
менты. мслыты* веющие	8Ю,	«А	F.,Os	-но,	МпО	СаО	МдО	На,О	•SO
АЬОэ			-0.000 38	-0.000 33	-0.000 37	-0.000 29	-0.000 09	-0.000 09	-0.000 27
Рв203	-0.000 35	0.001 20		-0.001 72	0.000 68	-0.001 40	0.001 19	0.001 16	-0.001 27
ТЮ2	-0.001 03	0.000 45	0.007 13		0.006 85	-0.001 72	0.000 49	0.000 51	-0.001 70
МпО	-0.000 48	0.001 05	0.001 54	-0.001 81		-0.001 58	0.001 06	0.001 02	-0.001 45
СаО	-0.001 20	0.000 29	0.007 25	0.006 26	0.007 03		0.000 33	0.000 35	-0.001 55
МдО	-0.000 18	0.001 52	-0.000 60	-0.000 52	-0.000 58	-0.000 46		-0.000 20	-0.000 43
Na20	-0.000 33	0.001 28	-0.000 91	-0.000 79	-0.000 88	-0.000 71	0.001 30		-0.000 67
к2о	-0.001 34	0.000 13	0.007 15	0.006 00	0.006 90	0.005 30	0.000 18	0.000 20

Примечание — Условия проведемся анализа: Rh — трубка с торцевым окном: 40 kV; с сцж» ременной регистрацией: образец: U₂B₄07 =1:10: базовый компонент S0₂; второй базовый компонент A^Oj.

Таблица Н.7 — Пример теоретических коэффициентов для учета магричых влияний в изделиях из высокогли-ноэемистых огнеупоров

Случай 1

Компо*	влияющие компоненты
M0NTW, ЯСПЫТЫ» тощие	ею,	«А	*А	ТЮ,	МпО	с*о	МдО	N*,0	К,0
&о2			0.000 40	0.000 34	0.000 39	0.000 X	0.000 11	0.000 10	0.000 28
Fe203	-0.000 34	0.001 14		-0.001 48	0.001 34	-0,001 25	0.001 27	0.001 24	-0.001 15
ro2	-0.001 01	0.000 40	0.007 84		0.007 54	-0.001 43	0.000 57	0.000 59	-0.001 45
МпО	-0.000 47	0,000 99	0.002 28	-0.001 50		-0,001 39	0.001 13	0.001 10	-0.001 X
СаО	-0.001 18	0.000 24	0.007 96	0.006 84	0.007 71		0.000 40	0.000 43	-0.001 23
МдО	-0.000 15	0.001 47	-0.000 23	-0.000 19	-0.000 22	-0.000 18		-0.000 11	-0.000 17
Ыа20	-0.000 X	0,001 23	-0.000 55	-0.000 48	-0.000 53	-0.000 43	0.001 38		-0.000 41
кр	-0.001 32	0.000 08	0.007 86	0.006 57	0.007 58	0.005 X	0.000 25	0.000 28

Примечание — Условия проведения анагмза Rh — трубка с торцевым окном: SO kV: скагмрующего типа: образец: U2B4O7 =1:10: базовый компонент AI2O3: второй базовый компонент Si0₂.

Случай 2

Компо-	влияющие компоненты
иеиты, испыты* •ающие	SiO,	«А	*«А	ТЮ,	МпО	СаО	МдО	Ма20
s*o2			0.000 40	0.000 35	0.000 X	0.0Х 31	0.000 10	0.000 10	0.0Х 28
Рв203	-0.000 35	0.001 31		-0.000 45	0.001 X	-0.000 44	0.Х1 X	0.Х1 28	-0.000 43
тю2	-0.001 41	0.000 12	0.007 86		0.007 X	-0,000 85	0.000 19	0.000 15	-0.001 06
МпО	-0.000 47	0.001 16	0.002 46	-0.000 63		-0.000 63	0.Х1 22	0.Х1 15	-0.000 61
СаО	-0.001 X	0.000 04	0.007 98	0.006 86	0,007 72		0.000 10	0.000 06	-0.000 97
МдО	-0.000 15	0.001 68	-0.000 23	-0.000 19	-0,000 22	-0.000 18		-0.000 10	-0.000 17
МагО	-0.000 X	0.001 43	-0.000 55	-0.000 48	-0.000 53	-0.000 44	0.Х1 51		-0.000 42
KjO	-0.001 58	-0.000 06	0.007 87	0.006 60	0.007 X	0.005 86	0.000 01	-0.000 03

Примечание — Условия проведения анагмза: Сг — трубка с боковым окном: 50 kV: сканирующего типа: образец: U2B4O7 =1:10; базовый компонент AljOj: второй базовый компонент Si0₂.

Таблица Н.9 — Пример теоретических коэффициентов для учета матричных вгмякий в изделиях из хромомаг-1М00ЧХ огнеупоров

Случай 1

Компоненты.				влияющие	компоненты
	8Ю,	41,0,	F.,0,	ТЮ,	МпО	с*о	МдО	Сг,0,
Si02		-0.000 67	0.000 34	0.000 29	0.000 33	0.000 26	-0.000 40	0.000 32
AljQj	0.000 08		0.000 13	0.000 10	0.000 12	0.000 10	-0.000 44	0.000 11
РвгОэ	-0.000 10	-0.000 15		-0.000 54	0.000 86	•0.000 48	0.000 14	-0.000 62
ТЮ:	-0.000 45	-0.000 49	0.004 44		0.004 26	•0.000 60	-0.000 18	0.004 06
МпО	-0.000 17	-0.000 22	0.001 37	-0.000 66		•0.000 62	0.000 07	0.000 71
СаО	-0.000 54	-0.000 56	0.004 51	0.003 65	0.004 35		-0.000 26	0.004 19
СтгОз	-0.000 29	-0.000 33	0.006 79	-0.000 61	0.000 85	•0.000 65

Примечание — Условия проведения анализа: Rh — трубка с торцевым окном: 50 kV: скамрующего типа: образец: LijB₄0₇:LiNO₃ =1:20:10; базовьы компонент МдО: второй базовый компонент Сг₂О_э.

Случай 2

Компоненты.				влияющие	компоненты
	SJO,	41,0,	F.,0,	ТЮ,	МпО	е*о	МдО	Ст,0,
SiO}		-0.000 75	0.000 35	0.000 29	0.000 33	0.000 26	-0.000 45	0.000 32
AfeOj	0.000 08		0.000 13	0.000 10	0.000 12	0.000 10	-0.000 49	0.000 12
РвгОэ	-0.000 10	-0.000 16		-0.000 12	0.000 95	-0.000 13	0.000 13	-0.000 56
ТЮ,	-0.000 69	-0.000 74	0.004 45		0.004 27	-0.000 35	-0.000 45	0.004 07
МпО	-0.000 17	-0,000 24	0.001 47	-0.000 23		-0.000 24	0.000 06	0.000 77
СаО	-0.000 73	-0.000 78	0.004 51	0.003 85	0.004 36		-0.000 49	0.004 20
Ст2Оэ	-0.000 29	-0.000 33	0.006 81	-0.000 38	0.000 90	-0.000 39

Примечание — Условия проведения анэгыза: Сг — трубка с боковым окном; 50 kV: ска*ырующего типа: образец: =1:20:10: базовый компонент МдО: второй базовый компонент Сг₂Оэ-

Таблица Н .11 — Пример теоретических коэффициент оа для учета матричных влияний а изделиях из AZS Случай 1

Компоненты.	влияющие компоненты
испытывающие	SiO,		Fep,	ПО,	CeO	MgO	Na,0	Kfi		cr,0,	ZtOf	mo,
	<Si K«)	<AI Ка)	(FeK«)	<TiKa)	(CaKa)	MgKai	(NaK«)	<K Ка)	<PKa>	<CrKu)	<2r U>	{HI Me)
&Ог		-0.000 77	0,000 40	0.000 35	0000 31	0.000 11	0.000 10	0.000 26	0.000 16	0.000 38	0.000 17	-0.001 30
F*Pi	-0,000 29	0.000 32		-0,001 01	-0.000 89	0.001 31	0.001 27	-0.000 81	-0.000 32	-0001 04	-0.000 33	-0.000 28
ТО,	-0.000 99	-0.000 36	0.007 67		-0.001 29	0.000 59	0.000 61	-0.001 33	-0.001 05	0.007 23	•0.001 06	-0.000 96
СвО	-0.001 16	-0.000 54	0.007 98	0.006 6i		0.000 4 2	0.000 45	-0.001 06	-0.001 21	0.007 45	P.001 22	-0.001 13
МдО	-0.000 15	0.000 59	-0.000 23	-0000 19	-0.000 18		-0.000 11	-0.000 17	-0.000 1 5	-0000 21	-0.000 15	-0.000 15
Nap	-0,000 30	0.000 3 7	-0.000 55	-0000 46	-0.000 44	0.001 36		-0.000 41	-0.000 33	-0000 52	-0.000 33	-0.000 30
к Р	-0.001 30	-0.000 67	0.007 87	0.006 59	000582	0.000 2 7	0.000 30		-0.001 35	0.007 26	P.001 36	-0.001 28
PPs	-0.001 27	-0.000 72	0.000 69	0.000 57	OOOO 49	0.000 16	0.000 16	0.000 44		0.000 64	P.001 15	-0.001 26
Cf2Oj	-0.000 67	-0.000 04	0.012 16	-0001 13	-0.001 23	0.000 94	0.000 94	-0.001 19	-0.000 73		P.000 74	-0.000 65
ZrO,	-0.000 44		0.004 61	0.004 77	0004 54	0.000 7 3	0.000 57	0.004 39	-0.000 08	0.004 89		-0.000 50
НЮ2	0.003 16	0.000 17	0.007 18	0.006 06	0005 72	0.000 61	0.000 54	0.005 56	0.003 34	0.006 39	0.003 33

Таблица Н.12— Пример теоретических коэффициентов для учета матричных влияний а изделиях из алюмо-магниевой руды Случай 1

Компоненты. испытывающие	Влияющие компоненты
5Юг (Si Кв)	«A (AI Кв)	Fe,0, <Fe Ke)	ПО, (Ti Кв)	CaO (Са Ко!	МдО (Мд к«)	Не,0 <Na Кв)	кго (К Кв)	рг°» (Р Ке>
SO;		-0.001 29	0.000 64	0.000 55	0,000 49	0.000 10	0.000 21	0.000 46	0.000 32
AljOs	0.000 15		0.000 23	0.000 20	0.000 18		0.000 11	0.000 17	0.000 15
FejO,	-0.000 16	-0.000 27		-0.001 12	-0.000 90	0.001 29	0.001 39	-0.000 81	-0.000 19
TOj	-0.000 86	-0.000 S3	0.008 27		-0.001 20	0.000 58	0.000 72	-0.001 24	-0.000 92
CaO	-0.001 03	-0.001 08	0.008 39	0.007 18		0.000 41	0.000 56	-0.000 96	-0.001 09
Na20	-0.000 16	-0.000 21	-0.000 33	-0.000 29	-0.000 26	0.001 38		-0.000 25	-0.000 18
K20	-0.001 18	-0.001 20	0.008 28	0.006 91	0.006 09	0.000 26	0.000 41		-0.001 23
P2Os	-0.001 14	-0.001 24	0.000 94	0.000 77	0.000 68	0.000 16	0.000 27	0.000 62

Случай 2

испытывающие	Влияющие компоненты
5Ю, (Si Кв)	AIjOj <AI Кв)	FejO, (Fe Ко)	по* (Т’ Ко)	CaO (СаКо)	МдО (Мд Ко)	Na*0 (Na Кв)	к*о (К Кв)	e2os <Р Кв)
5Юг		-0.001 44	0.000 64	0.000 55	0.000 49	0.000 10	0.000 20	0.000 46	0.000 31
AIjO*	0.000 15		0.000 23	0.000 20	0.000 18		0.000 11	0.000 17	0.000 15
FejOa	-0.000 15	-0.000 27		-0.000 19	-0.000 20	0.001 41	0.001 46	-0.000 21	-0.000 17
ТОг	-0.001 29	-0.001 36	0.008 28		-0.000 61	0.000 19	0.000 27	-0.000 85	-0.001 29
CaO	-0.001 37	-0.001 44	0.008 40	0,007 20		0.000 10	0.000 17	-0.000 77	-0.001 36
Na20	-0.000 15	-0.000 22	-0.000 33	-0.000 29	-0.000 27	0.001 50		-0.000 25	-0.000 17
к2о	-0.001 45	-0.001 50	0.008 29	0.006 93	0.006 16	0.000 02	0.000 09		-0.001 42
p2o.	-0.001 35	-0.001 39	0.000 94	0.000 78	0.000 68	0.000 15	0.000 26	0.000 63

Примечание — Условия проведемся анализа: Сг — трубка е боковым ою-юм: 50 kV; скаьырукмцого типа; образец: Ц^ВдО? =1:10. базовым компонент МдО: второй базовый компонент AI₂Oj.

Случай 3

Компоненты. испытывающие	Влияющие компоненты
(Si Кв)	AijOj (AI Кв)	Fe,0, (Fe Кв)	ТЮ, (Ti Кв)	СаО (СаКа)	МдО (Мд Кв)	Na.O (Na Кв)	К,О (К Кв)	*А (РКв)
s\o2		-0.001 33	0.000 64	0,000 54	0.000 49	0.000 10	0.000 21	0.000 45	0.000 31
А12о3	0.000 15		0.000 23	0,000 19	0.000 18		0.000 11	0.000 17	0.000 15
Ре203	-0,000 15	-0.000 26		0.001 09	-0.000 82	0.001 23	0.001 42	-0.000 71	-0.000 18
тог	-0.000 85	-0.000 92	0.008 23		-0.001 28	0.000 61	0.000 75	-0.001 28	-0.000 92
СаО	-0.001 03	-0.001 07	0.008 36	0,007 14		0.000 44	0.000 58	-0.001 12	-0.001 09
Na30	-0.000 15	-0.000 20	-0.000 33	0,000 29	-0,000 26	0.001 41		-0.000 25	-0.000 18
KjO	-0.001 18	-0.001 20	0.008 25	0.006 87	0.006 04	0.000 29	0.000 43		-0.001 23
P2Os	-0.001 20	-0.001 28	0,000 93	0,000 77	0.000 67	0.000 16	0.000 27	0.000 62

Приложение I (справочное)

Стандартные отклонения, полученные для сертифицированных стандартных образцов (CRM)

Таблица 1.1 — Стандартные отклонения повторяемости, полученные для ECRM 776-1 (алюмосиликат)

	При расчетах результатов иа десяти образцах инструментальную погрешность не	)Г*«ТЫв*Л*
Пяа-	Лаборатория	ею,	ТЮ,	AI.O,		СаО	MgO	к,о	Na,0
оень
	значения по сертификату	62.76	1,62	29.28	1.43	0.31	0.48	2.92	0.49
(а)	А	0.067	0.006	0.022	0.007	0.008	0.009	0.013	0.023
(Ь)	В	0.31	0.005	0.10	0.011	0.002	0.039	0.006	—
(с)	С	0.028	0.004	0.051	0.008	0.001	0.005	0.036	—
(с)	О	0.18	0.036	0.29	0.024	0.011	0.022	0.032	0.033
(d>	Е	0.0B3	0.003	0.062	0.024	0.016	0.011	0.033	0.011
(d)	F	0.082	0.007	0.070	0.005	0.001	0.006	0.013	0.01
(d>	G*	0.24	0.008	0.19	0.015	0.007	0.013	0.011	—
(d)	Н	0.11	0.005	0,053	0.006	0.007	0.013	0.007	0,02
(в)	J	0.19	0.007	0.16	0.03	0.009	0.06	0.03	0.02
(e>	К	0.12	0.015	0.086	0.076	0.007	0.024	—	—
(0	L	0.206	0.013	0.098	0.011	0.009	0.046	0.04	—
(h>	А	0.14	0.005	0.08	0.003	0.002	0.019	0.007	—
(в)	J	0.17	0.007	0.16	0.03	0.009	0.06	0.03	0.05
	Предел	0.24	0.013	0.14	0.012	0.006	0.013	0.019	0.023
*	Автоматическое плавление

Таблица I.2 — Стандартные отклонения повторяемости, полученные для BCS 394 (боксит)

Лаборато рия	*»,	ТЮ,	*1,0,	Ке,0,	СаО	МаО	К,0	Na,0	ZrO,	РаО.
значения по сертификату	4.98	3.11	88.8	1.90	0.08	0.12	0.02	0.02	—	—
(d)E	0.008	0.007	0.19	0.013	0.002	0.004	0.001	0.008	0.002	0.00
(d)F	0.009	0.012	0.13	0.007	0.003	0.006	0.003	0.005	0.008	0.00
(d)G	0.160	0.015	0.19	0.007	0.003	0.009	0.007	0.007	0.001	0.00
(d)H	0.020	0.007	0.23	0.007	0.001	0.003	0.002	0.010
(d)K	0.060	0.014	0.18	0.057	0.005	0.004
Предел *т	0.042	0.020	0.28	0.014	0.005	0.012	0.005	0.021	0.005	0.005

Таблица I.3 — Стандартные отклонения повторяемости, полученные для BCS 389 (магнезит)

Лаборатория		ТЮ,	*1,0,	Fe,0,	СаО	HgO	Сг,0,	Мп,04
значения по	0.89	0.015	0.23	0.29	1.66		0.28	0.01
сертификату
(d)E	0.01	0.003	0.01	0.003	0.013	0.27	0.005	0.01
(d)F	0.01	0.003	0.01	0.003	0.013	0.27	0.006	0.01
(d)H	0.02	0.015	0.01	0.010	0.016	0.26	0.016	0.003
<d*	0.03		0.03	0.020	0.007	0.20
Предел/т	0.022	0.005	0.015	0.006	0.013	0.29	0.006	0.005

Таблица I.4 — Стандартов отклонения повторяемости, полученные для BCS 369 (оксид магтя — оксид хрома)

Лаборатория	SO,	ТЮ,	*1,0,	F.,0,	CaO	MgO	Ct,0,
значения по сертификату	2,59	0.14	14.7	10,3	1.17	53.55	17.2	0,12
<d*	0.03	0.004	0.015	0,08	0.014	0.17	0.08	0.004
(d)F	0.02	0.01	0.05	0,05	0.01	0.26	0.05	0.005
<d)H	0.05	0.02	0.09	0,05	0.03	0.17	0.09	0.002
«Ш	0.03	0.02	0.03	0,03	0.01	0.11	0.03	0.004
Предел fT	0,030	0.005	0.081	0.053	0.010	021	0,082	0.005

Таблица I.5 — Стандартов отклонения повторяемости, полученные для BCS 388 (циркон)

Лаборатория	SiO,	TiO,	AJ,0,	F.,0,	CaO	ZK>,		НЮ,	MgO
значения no сертификату	32.7	0,232	0,291	0.049	(0.04)	64.90	0.12	1,30	—
(d)E	0.065	0.002	0,016	0.004	0.002	0.172	0.002	0.011	0.004
<d)H	0.205	0,007	0,005	0.004	0.001	0.170	0.003	0.019	0.002
(d)J	0.060	0	0,010	0	0	0,080	0	0.006	—
(еЖ	0.092	0,009	0,023	0.01	—	0.122	—	—	0.010
Предел^	0.155	0,006	0,015	0.005	0.005	0.234	0.005	0.011	0,011

Таблица I.6 — Стандартные отклонения повторяемости, полученные для доломита BCS 368 (замена ECRM 782-1 высокой степени чистоты)

Лаборатория	SO,	TiO,	*40,	F.,0,	CaO	MgO	Mr,,04	k,o	Na,0	SrO
значения no сертифисату	0.92	<0.01	0.17	0.22	30,67	20.95	0.04	<0.01	<0.01	—
(d)£	0.008	0.001	0.011	0.004	0,107	0,099	0.001	0.017	0.018	0.00
<d)H	0,011	0.001	0.012	0.006	0,269	0,120	0.001	—	—	—
(d)M	0.007	0.000	0.005	0.008	0,109	0,103	0.002	0.002	0.000	—
Предел f7	0.022	0.005	0.015	0.006	0,135	0,104	0.005	0.005	0.021	0.005

Таблица I.7 — Стандартные отклонения повторяемости, полученные для BCS 393 (известняк)

Лаборатория	SO,	ТЮ,	*ЦО,	Fe,0,	CaO	MgO	«»,о(	k,o	Na,0	SrO
значения no сертификату. (d)E	0.70 0.004	0,009 0,001	0.122 0.003	0.045 0.005	55,4 0.284	0.150 0.005	0.010 0.001	0.018 0.002	<0.02 0.007	0.02 0.00
Предел fj	0.021	0,005	0.015	0.005	0.21	0.012	0.005	0.005	0.021	0.005

Таблица I.8 — Стандарпме отклонения повторяемости, полученные для BCS 306 (хромовая руда)

Лаборатория	SO,	Т»,	*1,0,	F.,0,	CaO	MgO	Cr,0,	Mr»,04
значения no сертификату (i)H	4.25 0.037	0.030	19.4 1,183	15,3 0,062	0.34 0.008	16.5 0.111	41.2 0.142	0.014 0.003
Предел /т	0,038	—	0.10	0,074	0.006	0.08	0.17	0.021

Таблица I.9 — Стандартные отклонения повторяемости, полученные для шпинеш по G.2.8

Лаборатория		ТЮ,	А!,0,	F.,0,	СаО	МдО		ZfO,
(С) М (70-30)»	0.007	0.011	0.100	0.010	0.011	0.095	0.006	0.004
(С) Е (70-30)» (С)	0.012	0.007	0.232	0.007	0.002	0.076	0.002	0.001
М (30-70)6	0.011	0.020	0.059	0.012	0.013	0.066	0.010	0.007
* 70-30 = 70 % BCS 389.
• 30-70 = 70 %BCS 394.

Таблица 1.10 — Стандартные отклонения повторяемости, полученные для кварца по G.2.4

Лаборатория	8Ю,	ТЮ,	AIjO,	F.,0,	СаО	MgO	■4°	Na,0
значения по сертификату «)Е	99.43 0.109 9	0.02 0.001	0.145 0.003	0.020 0.003	0.005 0.001	0.012 0.010	0.037 0.001	0.000 0.007
Предел tx	0.30	0.005	0.0t5	0.005	0.005	0.011	0.005	0.021

Таблица 1.11 — Стандартные отклонения повторяемости, получение для ECRM 776-1. при измерениях массовой доли оксидов, содержащихся в образце, десять раз в течение одного доя

Прибор	Лаборатория	SO,	ТЮ,	АЦО,	F.,Os	СаО	МдО	•4°	N3jO
	значетя no сертификату	62.76	1.617	29.28	1.429	0.31	0.470	2.92	0.49
TXRF	Е	0.030	0.004	0.029	0.001	0.001	0.007	0.004	0.013
PW1480	G	0.09	0.006	0.09	0.005	0.005	0.008	0.009	—
	J	0.17	0.005	0.15	0.009	0.007	0.04	0.02	0.03
	С	0.061	0.004	0.018	0.003	0.003	0.004	0.030	—
	J	0.35	0.005	0.14	0.009	0.07	0.04	0.02	0.06
PW1606	А	0.08	0.006	0.03	0.003	0.003	0.013	0.007	—
PW1600	К	0.124	0.015	0.086	0.012	0.007	0.042

Таблица 1.12 — Стандартное отклонение для ECRM 776-1 повторно измеренное более чем через десять месяцев (с учетом дрейфа приоора. измеряемого каждой месяц)

Прибор	Лаборатория	8Ю,	ТЮ,	Ai,Os	F.,0,	СаО	МдО	•4°	Na,0
Telsec	Е	0.119	0.005 3	0.069 8	0.006 6	0.006 0	0.0167	0.005 4	0.037
TXRF	Н	0.158	0.008 4	0.142	0.005 3	0.007 8	0.0217	0.011 5	0.051 7
	С	0.151	0.005	0.052	0.010	0.002	0.041	0,005	—
PW1480	G	0.13	0.025	0.13	0.024	0.006	0.015	0.017	0.034

55 Таблице 1.15 — Стандартны* отклонения еоспроиааедимости и повторяемости. получаниыа для TARJ внутренних рафарантмык матариалоа CR1 (хромовая руда)

		Лаборатория	ею,			по*	МпО	СаО	МдО	С.,0,
Результат а	нализа мокр (среднее)	>ой химией	1,955	28.37	17.01	0.285	0.146	0.220	16.82	35.17
	0)	JA	1,944	28.48	17,10	0.274	0,123	0.207	17.34	35.76
			1.984	28.28	16.98	0.269	0.120	0.214	17.30	35.78
	U)	J8	1.927	28.36	16.88	0.280	0.160	0.222	17.01	35.12
			1.936	28.42	16.97	0.270	0.152	0.210	16.96	35.10
Результат	0)	JE	1.956	28.39	17.02	0.291	0.144	0.213	16.78	35.11
полученный			1.958	28.27	17.05	0.294	0.147	0.211	16.78	35.08
при проведении	(J)	JQ	1.953	26.26	17.21	0.287	0.140	0.206	16.76	35.97
ыежпабо-			2.000	28.20	17.27	0.282	0.126	0.205	17.01	35.96
раториык	0)	JH	1.920	27,89	16.73	0.290	0.146	0,217	16.77	35.02
испытаний			1.936	28.13	16.78	0.287	0.151	0.217	16.68	35.15
	0)	JJ	1.976	26.23	17.06	0.284	0.150	0.222	16.97	35.20
			1.975	28.24	17.04	0.284	0.148	0.221	16.91	35.15
	0)	JK	1.951	28.27	17.04	0,269	0.157	0.209	16.84	34.90
			1.931	28.08	17.03	0.265	0.154	0.210	16.77	34.88
	(1)	JR	1.936	26.29	17.06	0.282	0.143	0.223	16.92	35.14
			1.934	28.33	17.07	0.286	0.147	0.219	16.95	35.15
	средне*	1.951 1	26.259	17.019	0282 0	0.144 5	0.214 3	16.920	35.279
		0.019 6	0.125	0.136	0.006 6	0.011 4	0.005 7	0.185	0.375
		0.016 9	0.099	0.043	0005 2	0,004 2	0.003 7	0.073	0.037
	Предел 7гдля s.	0.027	0.136	0.082	0.006	0.005	0.006	0.067	0.150

Примечание — а_ни в,стандарт»*!* отклонения воспроизводимости и повторяемости соответственно

Приложение ДА (справочное)

Термины, определения и обозначения

В настоящем стандарте приманены термины по ГОСТ Р 52361. ГОСТ 8.315. ГОСТ Р ИСО 5725-1. а также следующие термины с соответствующими определениями:

ДА. 1 стандартный образец состава вещества (материала): Средство измерений в виде определенного количества вещества (материала), предназначенного для воспроизведения и хранения размеров величин, характеризующих состав этого вещества (материала), качения которых установлены в результате метрологической аттестации, используемое для передачи размера единицы при поверке, калибровке, градуировке средств измерений, аттестации методик выполнения измерений и утвержденное в качестве стандартного образца в установленном порядке.

Примечание — Используемое условное обозначение — СО «Институт стандартных образцов•

ДА.2

аналитический сигнал, analytical signal (response); Сигнал, содержащий количественную информацию о величине, функционально связанной с содержанием анатжпе и регистрируемой в ходе анализа материала.

(ГОСТ Р 52361—2005}

Примечание — Используемое условное обозначение — Г.

ДА.З

условия повторяемости (сходимости) (repeatability conditions): Условия, при которых независимые результаты измерений (или испытаний) получаются одним и тем же методом, на иде*тичных объектах испытаний, в одной и той же лаборатории, одним и там же оперелюром. с использованием одного и того же оборудования, в пределах королкого промежутка времени (ИСО 3534-1 (1J).

(ГОСТ Р ИСО 5725-1—2002. статья 3.14}

ДА.4_

предел повторяемости (сходимости) (repeatability ИтЛ): Значение, которое с доееритвгъной вероятностью 95 % не превышается абсолютной ввличшой разности между результатами двух измерений (или испытаний), получе+ыыми в условиях повторяемости (сходимости).

Примечание 14 — Используемое условное обозначение — г (ИСО 3534-1 (1J)

(ГОСТ Р ИСО 5725-1—2002. статья 3.16}

ДА.5 прецизионность: Степень близости друг к другу независимых резугътатое измерений, получен-шг в конкретных регламентированных условиях.

ДА.6 внутрилэборвторная (промежуточная) прецизионность: Прецизиочвчость в условиях при которых результаты измерений получают при вариации одного или нескольких факторов, формирующих разброс результатов при применении методики в конкретной лаборатории.

Примечание — Используемое условное обоачачение —

ДАЛ предел внутрипаборвторной прецизионности: Допускаемое для принятой вероятности 0.95 расхождение между двумя результатами измерений, полученньшш в условиях внутри лабораторной прецизионности.

ДА.8 граница интервала погрешности: Граница интервала, в котором погрешность измерений находится с доеершле/ъной вероятностью 95 %.

Примечание — Используемое условное обозначение — А.

ДАЛ расширенная iнеопределенность: Ввличша. определяемая интервалом вокруг математического ожидания результатов измерений, охватывающим большую долю распределения значений, которые обоснованно могут быть приписаны измеряемой величине.

Примечание — Используомое условное обозначение U.

Приложение ДБ (обязательное)

Подготовка к проведению рентгвнофлуоресцентного анализа прессованных образцов

ДБ. 1 Средства измерении, вспомогательные устройства и материалы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и другие технические средства.

Многоканальные и сканирующие рентгеновские спектрометры индивидуальной градуировхи.

Кислота борная по ГОСТ 9656.

Эпоксидная смола по ГОСТ /0587.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Спирт поливиниловый по ГОСТ 10779.

Силикагель по ГОСТ 3956.

Хлористый кальций по ГОСТ 450.

Воск HWC по техническому документу.

Стандартные образцы состава огнеупоров, утвержденные в установленном порядке.

Весы по ГОСТ Р 53228. класс тыности высокий (И).

Г’здрааличесхий пресс с усилием до 50 т.

Пресс-форма для прессования образцов.

Оборудование для перемешивания (гомогенизации) образцов.

Допускается применение другой аппаратуры, оборудования и материалов, обеспечивающих точность анализа, предусмотренную настоящим стандартом.

ДБ.2 Отбор проб и подготовка пробы к прессованию

Отбор проб производят по нормативно-техническому документу на кошретную продукцию.

Подготовку пробы для последующего прессования образцов в форме таблеток проводят по ГОСТ 2642.0. Допускается подготовка гробы другими способами. При выборе способа подготовки проб необходимо изучить зависимость флуоресценции элементов пробы от времени измельчения материала /робы для снижения эффекта микроабсорбционной неоднородности, выбрать оптимальные условия измельчения (тип измепкнителя. массу измельчаемого материала, время изметнвния. материал истирающих поверхностей и т. д.). оценить необходимость применения диспергирующих веществ для устранения эффекта обволакива-

ДБ.З Прессование образца

Образцы прессуют одним из трех методов:

а) метод прессования без перемешивания со связкой.

На дно пресс-формы насыпают пробу с размером зерен не более 0.063 мм тонким ровным слоем (примерно 1 мм). Сверху насыпают связку в виде борной кислоты по ГОСТ 9656 или заменителя, например, пяла BOREOX для рвнлкенофлуоресцентного анализа споем от 3 до 5 мм.

Пресс-форму устанавливают в пресс и прессуют под нагрузкой с определенным усилием и выдержкой. подобранными экспериментально и неизменными для есех проб данного материала. Затем пресс-форму переворачивают и выпрессовывают образец в форме таблвлми. Поверхность таблетки должна быть однородной. ровной и гладкой:

б) метод прессования с перемешиванием со связкой.

Навеску пробы массой 4 ас размером зерен не более 0,063 мм помещают в контейнер для перемешивания и добавляют 0.9 г связки в виде воска HWC. например, типа CEREOX (Lieowax С) для рентгвнофлуоресцентного анализа. Т&ыую массу гробы и воска устанавливают каждый раз для учета в программном обеспечении спектрометра.

В тот же компеймер помещают два полимерных шарика диаметром от 7 до 10 мм. С помоилю миксера перемешивают пробу до получения гомоге*юй смеси в течение 3 мин. Затем удаляют оба полимерных шарика из контейнера. Осторожно высыпают гомогенизированную пробу в пресс-форму. Пресс-форму устанавливают в пресс и прессуют под нагрузкой с определенным усилием и выдержкой, подобранными экспериментально и неизменными для всех проб данного материала. Затем пресс-форму переворачивают и выпрессовывают образец в форме таблетки. Поверхность таблетки должна быть однородной, ровной и гладкой.

в) прессование с эпоксидной смолой

Навеску пробы массой 4 г смешивают в корундовой ступке с 2—3 каплями эпоксидной смолы по ГОСТ 10587. смешанной с отеврдителвм и с 5—10 каплями этилового спирта по ГОСТ 18300. Материал тщательно перемешивают в ступсе пестиком от 20 до 30 им до образования сухой однородной массы, а затем прессуют.

Примечание — Допускается применять другие зкгюния массы /робы, воска и смолы, если это обоснованно методически и погрешность анализа удовлетворяет нормативам точности, установленным настоящим стандартом.

Допускается применять другие способы прессования образца.

ДБ.4 Хранение образцов

Образцы хранят в полиэтиленовом самозапечатывающемся пакете или е пакете из гладкой бумаги (кальки) в условиях, исключающих гидратации и загрязнение.

При постоянном контроле атмосферы е лаборатории пакеты хранят в эксикаторе, в противном случае — в сушильном шкафу, поддерживающим температуру (25—30) *С. или в эксикаторе с осушителем, например, с прокаленным силикагелем по ГОСТ 3956 или хлористым кальцием по ГОСТ 450.

ДБ.5 Подготовка к выполнению измерений

Подготовку рентгенофлуоресиентной установки к выполнению измерений проводят в соответствии с инструкцией по обслуживанию и эксплуатации установки.

Калибровку рентгвнофлуоресцвнтной установки осуществляют экспериментально с помощью стандартных образцов, аттестованных в установленном порядке. По возможности, минералогический состав стандартных образцов должен соответствовать анализируемым лробэм.

Примечание — Допускается применение однородных проб, проанализированных с применением аттестованных методик химического анализа, обеспечивающих требуемую точность определения.

Процедура калибровки определена программным обеспечением спектрометра. При этом точность результатов анализа должна соответствовать требованиям настоящего стандарта.

Допускается введение поправок в результаты измерений массовой доли компонентов, учшпыеающих влияние химического состава, структуры и других физико-химических характеристик анализируемых проб.

ДБ.6 Контроль стабильности калибровочных кривых

Стабильность калибровочных кривых для верхнего и нижнего пределов диапазона измерений контролируют не реже одного раза в смену с помоимю стандартных образцов или контрольных проб. Допускается контролировать верхний (нижний) предел или середину диапазона измерений.

Для стандартных образцов (гробы) выполняют два измерения аналитического сигнала в условиях повторяемости. Значения аналитического сигнала Г выражают в единицах массовой доли или шкалы рвгис-трирующьво прибора ронтееновсхоео флуоресцентного спектрометра. Приемпамость nony’tetmnjx результатов измерений проверяют в соответствии с 15.2

Если результаты измерений признаны приемлемыми, среднее арифметическое значение /* и разность вычисляют по формулам

Д/=|/о-/|

где !₀ — значение аналитического сигнала для стандартного образца (пробы), полученное при лослроемии калибровочной кривой.

Измерения повторяют, если Д/ превышает допускаемое значение (норматив контроля стабильности калибровочных кривых), приведенное в таблице 1.

Восстановление калибровочной кривой осуществляют, если при повторных измерениях Д/ превышает допускаемое значение.

ДБ.7 Выполнение измерений и контроль качества результатов проводят в соответствии с разделом 15.

Библиография

[1] ISO 3534-2 Stabsbcs — Vocabulary and symbols — Part 2: Appkod statistics

[2} ISO 21068-1 Chemical analysis of silicon-carbide-containing raw materials and refractory products — Part 1: General information and sample preparation

[3] ISO 21068-2 Chemical analysis of s/Scon-carbide-containing raw materials and refractory products—Part 2: Determnation of toss on ignition, total carbon free carbon and s*con carbide, total and free sdica and total and bee silicon

[4] ISO 21066-3 Chemical analysts of siHcon-cartiide-containing raw materials and refractory products — Part 3: Determnation of nitrogen, oxygen and metattc and oxidic constituents

[5] MELLOR. J.W. Comprehensive Treatise on tnorganc and Theoretical Chemistry (London. John Wley & Sons. 1972)

(6{ CRC Handbook of Chemstry & Physics (Boca Raton. Florida. 33431, CRC Press Lid. 1996)

[7] GLASSNER. A. The Thermochemical Properbes of Oxides. Fluorides and Chlorides at 2 500 ‘C. Atomic Energy Commission Report (Argarme National Laboratory. 1957)

[8) BENNETT. H. and OLIVER. G.J.. XRF Analysis ofCermcs. Minerals & Attied MateriMs (Chichester. Jofvi Wdey, 1992) [9$ AS 2503.6-2007 Refractories and refractory materials — Chemical analysis — Part 6; Petractones. refractory

mortars and silicate materials — Detemiirjetton of major and mnor elements — Wavelength dispersive X-ray fluorascence spectrometry using Mhium borate fusion [10j ОСПОРБ-99/20Ю Основные санитарные правила обеспечения радиационном безопасности

>ДК 669.762:006.354 ОКС81.080 ОКЛ15 2200

Ключевые слова: огнеупоры, методов измерений, рентгенофлуоресценпшй амало, метра плавления, метра прессования, градуировочная характеристика, нормы точности

Редактор Н. А Аргунова Технический редактор Е. В. Беспрозоанчая Корректор С. И. Фирсова Компьютерная верстка В. И Романовой

Сдано а набор 1306.2014. Подписано • печать Об.10.2014. Формат 60х84^,>_а Бумага офсетная. Гарнитура Ариал Лечат» офсетная. Уел. печ. п. 9.77. Уч-«д, л. 9.20. Тираж 46 эм. За*. 1291.

•ГУЛ «СТАНДАРТИНФОРМ». 123995 Москва. Гранатный пер.. 4. infoQgostinfo га

Набрано и отпечатано в Калужской типографии стаядартоа. 246021 Калуга, уп Московская. 256

‘Прекращено применение на территории РФ в части приложения Г и Д. с 01.01.2015 пользоваться ГОСТ Р 8.753—2011.

Утратил силу в РФ.

Действует только в РФ.

** Прекращено применение в РФ с 01.09.2014; пользоваться ГОСТ Р 55878—2013.